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二氯二氧化鉬

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二氯二氧化鉬
英文名 Molybdenum dichloride dioxide
Molybdyl chloride
識別
CAS號 13637-68-8  ✓
PubChem 139520
SMILES
性質
化學式 Cl2MoO2
摩爾質量 198.84 g·mol−1
外觀 淺黃色固體
熔點 298 °C(571 K)(文獻a[1]
159 °C(432 K)(升華,文獻b[2]
若非註明,所有數據均出自一般條件(25 ℃,100 kPa)下。

二氯二氧化鉬是一種無機化合物,化學式為MoO2Cl2。它是淺黃色可溶於水的潮解性固體,可用於製備其它鉬化合物。它的加合物MoO2Cl2(ether)2可溶於有機溶劑。二氯二氧化鉬可用作一些氧化反應的催化劑。[3]

製備

二氯二氧化鉬可由三氧化鉬和濃鹽酸反應得到:[4]

MoO3 + 2 HCl → MoO2Cl2 + H2O

MoO2Cl2也能以MoOCl4為原料製備:[5]

MoOCl4 + O(Si(CH3)3)2 → MoO2Cl2 + 2 ClSi(CH3)3

二氧化鉬於500~700 °C和氯氣反應[6],或者五氯化鉬在空氣中加熱也能得到產物:

MoO2 + Cl2 → MoO2Cl2
2 MoCl5 + 2 O2 → 2 MoO2Cl2 + 3 Cl2

MoO3和CCl4在713~753 K反應,可以得到二氯二氧化鉬,氣態產物包括二氧化碳氯氣光氣[7]

化學性質

MoO2Cl2可以形成一系列的加合物,例如MoO2Cl2(THF)2。它和大分子苯胺反應,生成二亞胺配合物MoCl2(NAr)2(L),這種配合物是Schrock型卡賓Mo(OR)2(NAr)(CH-t-Bu)的前驅體。[6]

MoO2Cl2可以和乾燥的氟化氫三氧化硫磺酰氯溶液反應:

MoO2Cl2 + 2 HF → MoO2F2 + 2 HCl
MoO2Cl2 + 3 SO3 → MoO(SO4)2 + SO2Cl2

參考文獻

  1. ^ Eliseev, S. S.; Malysheva, L. E.; Vozhdaeva, E. E. Methods for synthesis and thermal properties of molybdenum dioxychloride (MoO2Cl)(俄文). Zhurnal Neorganicheskoi Khimii, 1985. 30 (2): 296-300. ISSN: 0044-457X.
  2. ^ Saeki, Yuzo; Matsuzaki, Ryoko. Chemistry of molybdenum chlorides. V. Thermochemical properties of molybdenum dioxydichloride(日語). Denki Kagaku, 1966. 34 (7): 504-505. ISSN: 0366-9440.
  3. ^ Marta Castiñeira Reis, Marta Marín-Luna, Carlos Silva López, Olalla Nieto Faza. [MoO 2 ] 2+ -Mediated Oxygen Atom Transfer via an Unusual Lewis Acid Mechanism. Inorganic Chemistry. 2017-09-05, 56 (17): 10570–10575 [2019-03-28]. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/acs.inorgchem.7b01529 (英語). 
  4. ^ Francisco J. Arnaiz. Dichlorodioxobis(Dimethylsulphoxide) Molybdenum(VI). Inorganic Syntheses. 1997, 31: 246-7. doi:10.1002/9780470132623.ch39. 
  5. ^ Gibson, V. C.; Kee, T. P.; Shaw, A. New, improved synthesis of the group 6 oxyhalides, W(O)Cl4, W(O)2Cl2 and Mo(O)2Cl2. Polyhedron. 1988, 7 (7): 579–80. doi:10.1016/S0277-5387(00)86336-6. 
  6. ^ 6.0 6.1 Schrock, R. R.; Murdzek, J. S.; Bazan, G. C.; Robbins, J.; DiMare, M.; O'Regan, M. Synthesis of molybdenum imido alkylidene complexes and some Reactions Involving Acyclic Olefins. Journal of the American Chemical Society. 1990, 112: 3875–3886. doi:10.1021/ja00166a023. 
  7. ^ Del Carmen Ruiz, Maria; Rivarola, Juan B.; Quiroga, Oscar D. Chlorination of molybdenum trioxide with carbon tetrachloride. Latin American Applied Research, 1990. 20 (2): 107-111. ISSN: 0327-0793.

拓展閱讀

  • Korshunov, B. G.; Nirsha, B. M. Reaction of molybdenum dioxydichloride with chloride compounds of Groups IV and V elements(俄文). Zhurnal Neorganicheskoi Khimii, 1969. 14 (7): 1971-1972. ISSN: 0044-457X.

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二氯二氧化鉬
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