二氯化鉑 - Wikiwand
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二氯化鉑

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二氯化鉑
別名 氯化鉑(II)
識別
CAS號 10025-65-7  ☒N
PubChem 2770
ChemSpider 2668
SMILES
InChI
InChIKey CLSUSRZJUQMOHH-NUQVWONBAP
ChEBI 49801
性質
化學式 PtCl2
摩爾質量 265.99 g/mol g·mol⁻¹
外觀 橄欖綠色晶體
密度 6.05 g/cm3(固體)
熔點 581 °C
沸點 分解
溶解性 不溶
溶解性 不溶於乙醇
溶於鹽酸氨水
危險性
歐盟分類 未列出
相關物質
其他陰離子 硫化鉑英語Platinum(II) sulfide, 溴化鉑英語Platinum(II) bromide
其他陽離子 氯化鈀, 氯化銥
若非註明,所有數據均出自一般條件(25 ℃,100 kPa)下。

二氯化鉑也稱為「氯化亞鉑」或「氯化鉑(Ⅱ)」,是由氯元素與鉑元素組成的無機化合物分子式為PtCl2。二氯化鉑能以兩種晶型存在,這兩種晶體都具有反磁性,皆為無味、不溶於水的淡褐色固體。二氯化鉑可以作為合成其他鉑化合物的前體。

結構

二氯化鉑與二氯化鈀的性質類似,擁有二聚體(α型,α-PtCl2)或六聚體(β型,β-PtCl2)兩種形式的結構。β-PtCl2能在500時轉化為α-PtCl2。β-PtCl2中兩個鉑原子之間的距離為3.32-3.40Å。這兩種結構的PtCl2配位數皆為4,中心的鉑原子由4個氯原子配體包圍着;而氯原子的配位數則為2,僅與兩個相鄰的鉑原子連結。[1]

β-PtCl2結構的轉化:從立方體開始,移去頂點和中心的節點,產生一個八面體(紅色虛線所示,12個Cl−原子和6個鉑原子分別用字母X和字母M表示)。
β-PtCl2結構的轉化:從立方體開始,移去頂點和中心的節點,產生一個八面體(紅色虛線所示,12個Cl原子和6個鉑原子分別用字母X和字母M表示)。

製備

β-PtCl2可由氯鉑酸在空氣中加熱至350℃製取,[2]反應方程式如下:

H2PtCl6 → PtCl2 + Cl2 + 2 HCl

因為上述反應反應物氯鉑酸易由金屬鉑製取,所以利用該反應製取二氯化鉑較為簡便。二氯化鉑也可由利用聯氨還原水溶液中的氯酸鉑製備,但此反應更適用於實驗室製備。後來,永斯·貝采利烏斯發現將四氯化鉑加熱至450℃分解也可產生二氯化鉑:

PtCl4 → PtCl2 + Cl2

此外,二氯化鉑也可由金屬鉑和氯氣在550℃下直接反應合成:

Pt + Cl2 → PtCl2

用途

二氯化鉑常被使用配體與之絡合形成衍生物,這類反應需要斷裂原本二氯化鉑(以聚合物形式存在)中鉑原子與氯原子之間的化學鍵

PtCl2 + 2 L → PtCl2L2

二氯化鉑的某些絡合反應可能具有誤導性,如:以作為配體與二氯化鉑結合,最初形成的雖然是二氯·二氨合鉑(Ⅱ)[PtCl2(NH3)2],但實際上最終產生的是化學式為[PtCl4][Pt(NH3)4]的四氨合鉑(Ⅱ)化四氯化鉑(Ⅱ)(也稱為「馬格努斯氯鹽」)。

以下列出的是用二氯化鉑製備的幾種配合物[3]

  • 二氯合鉑酸鉀(K2PtCl4),粉紅色配合物,一種應用面較廣的水溶性物質;
  • -二氯·二氨合鉑(Ⅱ)[cis-PtCl2(NH3)2],無色配合物,常稱為「順鉑」,可作為抗癌藥物
  • -二氯·二(三苯基膦)合鉑(Ⅱ)[cis-PtCl2(P(C6H5)3)2],無色配合物,被廣泛用於作為製備如PtX(Cl)(P(C6H5)3)2 (X = H, CH3……)等形式複合物的前體;
  • -二氯·二(三苯基膦)合鉑(Ⅱ)[trans-PtCl2(P(C6H5)3)2],黃色配合物,是順式異構體的亞穩態異構物;
  • 二氯·一(1,5-環辛二烯)合鉑(Ⅱ)(Pt(cod)Cl2),無色配合物,是可溶於有機溶劑的不穩定物質。

某些列舉出的配合物中可作為有機合成中均相催化的催化劑

參考文獻

  1. ^ Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
  2. ^ Kerr, G. T.; Schweizer, A. E. β-Platinum(II) Chloride. Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 1980, 20: 48–49. ISBN 9780470132517. doi:10.1002/9780470132517.ch14. 
  3. ^ Cotton, S. A. "Chemistry of Precious Metals," Chapman and Hall (London): 1997. ISBN 0-7514-0413-6
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