二碘化釤

二碘化釤（化學式：SmI₂），IUPAC名稱為碘化釤(II)，綠色固體，用作有機合成中的單電子轉移還原劑。對空氣敏感，但是反應中可以允許水的存在。一般以0.1mol/L的THF深藍色溶液的形式出售，釤為七配位，單帽八面體構型。^[2]

二碘化釤
IUPAC名 Samarium(II) iodide
英文名	Samarium(II) iodide
別名	碘化釤(II)、碘化亞釤
識別
CAS號	32248-43-4  Y
PubChem	141689
ChemSpider	125002
SMILES	I[Sm]I
InChI	1/2HI.Sm/h2*1H;/q;;+2/p-2
InChIKey	UAWABSHMGXMCRK-NUQVWONBAD
性質
化學式	SmI2
摩爾質量	404.17[1] g·mol⁻¹
外觀	綠色固體[1]
熔點	520 °C（793 K）[1]
溶解性（水）	與水反應[1]
相關物質
其他陰離子	氯化釤(II)、溴化釤(II)
其他陽離子	碘化釤(III)、碘化銪(II)
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

三碘化釤高溫分解、釤粉與1,2-二碘乙烷或二碘甲烷在無水四氫呋喃中反應^[3]都可以製得二碘化釤。

二碘化釤可參與的反應有：^[4]

• 酮或酯與碘代烴反應生成叔醇（Barbier反應），類似於格氏反應，生成新的碳-碳鍵。^[5]反應很快，常使用二碘化釤的四氫呋喃溶液，並加入催化量的碘化鎳。

RI + R'COR" → R(R')C(OH)R"

SmI₂作Barbier反應的催化劑

• 將碸和亞碸還原為硫醚。反應有選擇性，可以帶着羰基官能團反應（如酯、酮、酰胺、醛等）。
• 鹵代烴的脫鹵化氫反應生成烴。
• 羰基化合物與簡單烯烴偶聯生成五元、六元或八元環。^[6]

隨着反應進行，二碘化釤THF溶液的深藍色逐漸變為淡黃色。反應後的二價釤用稀鹽酸處理，以Sm³⁺的形式除去。

SmI₂作為鹼，可以使甲苯磺酰基可以從N-甲苯磺酰胺中迅速離去。該反應對於合成不穩定的胺更有效，例如氮雜環丙烷：^[7]

使用SmI₂使甲苯磺酰基可以從N-甲苯磺酰胺中離去

在Markó-Lam去氧反應中，醇經過甲苯甲酸酯在SmI₂存在下的還原被迅速去氧。

使用SmI₂的Markó-Lam去氧反應

SmI₂的應用已經被較多地研究。^[8][9][10]

參考資料

1. CRC Handbook of Chemistry and Physics 97th Edition. 2016-06-24: 4–83. ISBN 1-4987-5428-7 （英語）. 使用|accessdate=需要含有|url= (幫助)
2. Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements 2nd. Oxford:Butterworth-Heinemann. 1997. ISBN 0-7506-3365-4.
3. P. Girard, J. L. Namy and H. B. Kagan. Divalent lanthanide derivatives in organic synthesis. 1. Mild preparation of samarium iodide and ytterbium iodide and their use as reducing or coupling agents. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102 (8): 2693–2698. doi:10.1021/ja00528a029.
4. (a) J. Chem. Soc., Perkin Trans. I, 2001, 2727-2751. (b) Molander, G. A.; Harris, C. R. Chemical Reviews 1996, 96, 307.
5. Synlett, 1996, 633-4.
6. Molander, G. A.; McKiie, J. A. J. Org. Chem. 1992, 57, 3132-3139.
7. Ankner, Tobias; Göran Hilmersson. Instantaneous Deprotection of Tosylamides and Esters with SmI2/Amine/Water. Organic Letters (American Chemical Society). 2009, 11 (3): 503–506. PMID 19123840. doi:10.1021/ol802243d. 引文使用過時參數coauthors (幫助)
8. Patrick G. Steel. Recent developments in lanthanide mediated organic synthesis. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 2001, (21): 2727–2751. doi:10.1039/a908189e.
9. Molander, G. A.; Harris, C. R. Sequencing Reactions with Samarium(II) Iodide. Chem. Rev. 1996, 96 (1): 307–338. PMID 11848755. doi:10.1021/cr950019y.
10. K. C. Nicolaou, Shelby P. Ellery, Jason S. Chen. Samarium Diiodide Mediated Reactions in Total Synthesis. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48 (39): 7140–7165. PMC 2771673 . PMID 19714695. doi:10.1002/anie.200902151.