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二膦

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一個典型的二膦配體:Xantphos
一個典型的二膦配體:Xantphos

二膦Diphosphines),也稱聯膦雙膦烷,是無機化學有機金屬化學中常用作配體有機磷化合物。通常情況下,它們被認定分子骨架由連接一起的兩個膦基組成,而該膦基通常具螯合能力。[1]少數情況下,'二膦會由於空間位阻的原因而失去螯合能力。[2]

合成

通常廣泛使用的二膦配體都具有通式:。這些化合物可通過(X=鹵素)和化合物(Y=鹼金屬)反應製備:[3]

二膦配體還可通過其他方法製備,如:二鋰化試劑和氯代膦反應;或二級膦和乙烯基膦發生加成反應。


鏈長和配位屬性

短鏈的二膦分子dppm可促進金屬-金屬相互作用(參見A-框架絡合物)。當兩個膦取代基是由2-4碳原子中心連接而成,則得到的配體通常和單個金屬原子鰲合成環。最常用的二膦配體為1,2-雙(二苯基膦)乙烷,它可與大多數金屬原子形成五元鰲合環。

一些二膦,如tBu2P(CH2)10PtBu2可與金屬原子形成高達72原子的大環。[4]

常用配體

常用的二膦配體列表如下:[5]

簡寫 通用名 IUPAC名(英文,不常用)
dppm 1,1-雙(二苯基膦)甲烷 Methylenebis(diphenylphosphane)
dmpe 1,2-雙(二甲基膦)乙烷 Ethane-1,2-diylbis(dimethylphosphane)
dippe 1,2-雙(二異丙基膦)乙烷 Ethane-1,2-diylbis(di(propan-2-yl)phosphane)
dppe 1,2-雙(二苯基膦)乙烷 Ethane-1,2-diylbis(diphenylphosphane)
DIPAMP 1,2-雙((2-甲氧基苯基)苯基膦基)乙烷 Ethane-1,2-diylbis[(2-methoxyphenyl)phenylphosphane]
dppp 1,3-雙(二苯基膦)丙烷 Propane-1,3-diylbis(diphenylphosphane)
dppb 1,4-雙(二苯基膦)丁烷 Butane-1,4-diylbis(diphenylphosphane)
Chiraphos 2,3-雙(二苯基膦)丁烷 Butane-2,3-diylbis(diphenylphosphane)
BINAP 2,2'-雙(二苯基膦)-1,1'-聯萘 1,1'-Binaphthalene-2,2'-diylbis(diphenylphosphane)
Xantphos 4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽 9,9-Dimethyl-9H-xanthene-4,5-diylbis(diphenylphosphane)
SPANphos 4,4,4',4',6,6'-Hexamethyl-2,2'-spirobichromane-8,8'-diylbis(diphenylphosphane)
SEGPHOS 4,4'-Bi-1,3-benzodioxole-5,5'-diylbis(diphenylphosphane)
dppf 1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵
Me-DuPhos 1,2-雙((2S,5S)-2,5-二甲基磷烷)苯 1,2-Phenylenebis(2,5-dimethylphospholane)

參考文獻

  1. ^ Hartwig, J. F. Organotransition Metal Chemistry, from Bonding to Catalysis; University Science Books: New York, 2010. ISBN 189138953X
  2. ^ Zong, J., J. T. Mague, C. M. Kraml, and R. A. Pascal, Jr., A Congested in,in-Diphosphine, Org. Lett. 2013, 15, 2179-2181. DOI: 10.1021/ol400728m
  3. ^ Wilkinson, G.; Gillard, R.; McCleverty, J. Comprehensive Coordination Chemistry: The synthesis, reactions, properties & applications of coordination compounds, vol.2.; Pergamon Press: Oxford, UK, 1987; p. 993. ISBN 0-08-035945-0
  4. ^ Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text, 4th ed.; Wiley-Interscience Publications: New York, NY, 1980; p.246. ISBN 0-471-02775-8
  5. ^ http://old.iupac.org/reports/provisional/abstract04/RB-prs310804/TableVII-3.04.pdf
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