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六氯化鎢

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六氯化鎢
IUPAC名
Tungsten hexachloride
Tungsten(VI) chloride
識別
CAS號 13283-01-7  ✓
PubChem 83301
SMILES
InChI
EINECS 236-293-9
RTECS YO7710000
性質
化學式 WCl6
摩爾質量 396.61 g/mol g·mol⁻¹
外觀 深藍色晶體,對水敏感
密度 3.52 g/cm3
熔點 275 °C(548 K)
沸點 346.7 °C(620 K)
溶解性 水解
溶解性(碳氯化合物) 可溶
磁化率 −71.0·10−6 cm3/mol
結構
晶體結構 α:rhombohedral, β: hexagonal
配位幾何 八面體型
偶極矩 0 D
危險性
主要危害 氧化劑,水解產生 HCl
相關物質
其他陰離子 六氟化鎢
六溴化鎢
其他陽離子 五氯化鉬
鉻酰氯
相關化學品 四氯化鎢英語Tungsten(IV) chloride
五氯化鎢
若非註明,所有數據均出自一般條件(25 ℃,100 kPa)下。

六氯化鎢是一種無機化合物,由組成,化學式 WCl6。 在標準情況下,六氯化鎢是一種深藍色的揮發性固體。 在製備鎢化合物時,它是一種重要的起始試劑。[1] 其它電中性的六氯化物包括ReCl6MoCl6。 高揮發性的WF6 也是已知的。

作為一個 d0 離子, W(VI) 會形成抗磁性的化合物。六氯化鎢的結構是八面體形, W–Cl 鍵的鍵長為 2.24–2.26 Å。[2]

製備

在 600 °C下,在密封的管里用氯氣氯化鎢金屬可以取得六氯化鎢:[3]

W + 3 Cl2 → WCl6

性質和反應

在室溫下,六氯化物是一種深藍色固體。 在低溫下,它會變成酒紅色。 六氯化鎢的紅色形式可以通過快速冷凝其蒸氣而製得,該蒸氣在緩慢加熱下會恢復為藍黑色形式。 它會水解成橙色的氯氧化物WOCl4WO2Cl2英語Tungsten oxychloride,甚至三氧化鎢。WCl6 可溶於二硫化碳四氯化碳三氯氧磷[3]

三甲基鋁可以甲基化六氯化鎢,形成六甲基鎢英語hexamethyl tungsten

WCl6 +3 Al2(CH3)6 → W(CH3)6 + 3 Al2(CH3)4Cl2

丁基鋰處理得到的試劑可用於環氧化物的去氧。 [4]

WCl6 的氯原子可以被很多配體替換,包括BrNCSRO (R = 烷基、芳基)。

還原 WCl6 可以形成五氯化鎢四氯化鎢英語tungsten(IV) chloride

安全性

WCl6 是一個腐蝕性的氧化劑,水解會產生氯化氫

參考資料

  1. ^ J. W. Herndon; M. E. Jung. Tungsten(VI) Chloride. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. Wiley. 2007. ISBN 978-0471936237. doi:10.1002/9780470842898.rt430.pub2. .
  2. ^ J. C. Taylor, P. W. Wilson. The Structure of β-Tungsten Hexachloride by Powder Neutron and X-ray Diffraction. Acta Crystallographica. 1974, B30 (5): 1216–1220. doi:10.1107/S0567740874004572.  已忽略未知參數|doi-access= (幫助).
  3. ^ 3.0 3.1 M. H. Lietzke; M. L. Holt. Tungsten(VI) Chloride (Tungsten Hexachloride). Inorganic Syntheses 3. 1950: 163. doi:10.1002/9780470132340.ch4. 
  4. ^ M. A. Umbreit, K. B. Sharpless (1990). "Deoxygenation of Epoxides with Lower Valent Tungsten Halides: trans-Cyclododecene". Org. Synth.; Coll. Vol. 7: 121. 
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