十二羰基四銠是一種有機銠化合物,化學式 Rh4(CO)12。 這種暗紅色晶體是最小的穩定二元羰基銠。 它可用於有機合成中的催化劑。
十二羰基四銠 | |
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IUPAC名 tri-μ-carbonyl-1:2κ2C;1:3κ2C;2:3κ2C-nonacarbonyl- 1κ2C,2κ2C,3κ2C,4κ3C-[Td-(13)-Δ4-closo]- | |
別名 | rhodium(0) carbonyl; rhodium carbonyl; rhodium dodecacarbonyl |
識別 | |
CAS號 | 19584-30-6 |
SMILES |
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性質 | |
化學式 | Rh4(CO)12 |
摩爾質量 | 747.743 g/mol g·mol⁻¹ |
外觀 | 紅色晶體 |
溶解性 | 碳氯化合物、甲苯、 四氫呋喃 |
相關物質 | |
相關化學品 | 三氯化銠, Rh6(CO)16, Rh2(CO)4Cl2 |
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。 |
結構,製備,反應
Rh4(CO)12 的結構是具有四個Rh 原子和九個末端CO 配體和三個橋接CO配體的四面體。 這個結構也可以被寫成 Rh4(CO)9(µ-CO)3。[1] 它可以由三氯化銠溶液和銅金屬在CO 氣氛下反應而成。[2]
- 4 RhCl3(H2O)3 + 8 Cu + 22 CO → Rh4(CO)12 + 2 CO2 + 8 Cu(CO)Cl + 4 HCl + 10 H2O
它也可以由甲醇溶液里的RhCl3(H2O)3 和 CO 化合成H[RhCl2(CO)2] ,然後被檸檬酸鈉羰基化而成。[1]
這種配合物會和膦配體(下方以L代表)發生置換反應:
- Rh4(CO)12-n + n L → Rh4(CO)12-nLn + n CO
相關羰基配合物
由於它們與氫甲酰化反應的催化有關,因此已對金屬羰基配合物進行了較多的研究。 Rh2(CO)8 的不穩定性使人們對其好奇。 對應的鈷化合物,Co2(CO)8,是已知並有較多人知道的。 Rh4(CO)12 溶液和高壓 CO反應會產生Rh2(CO)8 [3]:
- Rh4(CO)12 + 4 CO → 2 Rh2(CO)8
不像 Co2(CO)8 ,含有橋接羰基, Rh2(CO)8 的主要異構體只有普通羰基配體。 Rh2(CO)8 的不穩定性類似 Ru(CO)5 分解成 Ru3(CO)12。
參考資料
擴展閱讀
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