四(三苯基膦)鈀 - Wikiwand
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四(三苯基膦)鈀

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四(三苯基膦)鈀
IUPAC名
四(三苯基膦)鈀
別名 TPP 鈀(0)
識別
CAS號 14221-01-3  ✓
PubChem 11979704
RTECS 未註冊
性質
化學式 C72H60P4Pd
摩爾質量 1155.56 g·mol−1
外觀 亮黃色晶體
熔點 分解溫度 115 °C 附近
溶解性 不溶
結構
配位幾何 四個三苯基膦的單齒
配體連接於一個零價Pd
原子上,形成一個四面體的幾何結構
分子構型 四面體
偶極矩 0 D
危險性
警示術語 R:n/a
安全術語 S:S22, S24/25
NFPA 704
1
2
0
 
相關物質
相關配合物 威爾金森催化劑
三(二亞苄基丙酮)二鈀
相關化學品 三苯基膦
若非註明,所有數據均出自一般條件(25 ℃,100 kPa)下。

四(三苯基膦)鈀是一種分子式為Pd[P(C6H5)3]4化合物,常簡寫為Pd(PPh3)4,或PdP4。它是一種亮黃色的晶型固體,暴露於空氣中會慢慢變成棕色。

結構與性質

四個P原子以正四面體的幾何形態圍繞在零價鈀原子中心上。其結構是典型的符合18e的四配位配合物[1]。 這種類型的配合物還有諸如:Ni(PPh3)4與Pt(PPh3)4。這種配合物在溶液中可以可逆的解離PPh3,釋放16電子的M(PPh3)3。因此在化學反應中實際參與的是Pd(PPh3)4解離產生的Pd(PPh3)3或Pd(PPh3)2

製備

四(三苯基膦)鈀最早由Lamberto Malatesta小組於1960年在米蘭發現,當初該化合物通過氯鈀酸鈉和肼在膦的存在下發生還原反應生成[2]。 這種化合物是商業市售的,可通過二價鈀的化合物前體通過兩步反應得到:

PdCl2 + 2 PPh3 → 順式-PdCl2(PPh3)2
順式-PdCl2(PPh3)2 + 2 PPh3 + 2.5 N2H4 → Pd(PPh3)4 + 0.5 N2 + 2 N2H5+Cl-

兩步可通過一鍋合成法進行,中間體順式-PdCl2(PPh3)2不需要分離與純化[3]可以替換為其他的還原劑。該化合物對空氣敏感,粗品可通過甲醇洗滌得到較純的黃色粉末,該化合物常常儲存於氬氣氛圍中。

應用

Pd(PPh3)4被廣泛的應用於鈀催化偶聯反應中的催化劑[4]。 其中最重要的應用包括在Heck反應Suzuki偶聯Stille反應Sonogashira偶聯反應Negishi偶聯。這些偶聯反應過程都是開始於兩次連續的配體解離過程,繼而發生芳基鹵代烴對於零價鈀原子中心的氧化加成

Pd(PPh3)4 + ArBr → PdBr(Ar)(PPh3)2 + 2 PPh3

參考文獻

  1. ^ C. Elschenbroich, A. Salzer 」Organometallics : A Concise Introduction」 (2nd Ed) (1992) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
  2. ^ L. Malatesta and M. Angoletta, "Palladium(0) compounds. Part II. Compounds with triarylphosphines, triaryl phosphites, and triarylarsines" J. Chem. Soc., 1186 (1957). doi:10.1039/JR9570001186
  3. ^ D. R. Coulson; Satek, L. C.; Grim, S. O. Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0). Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 1972, 13: 121. ISBN 9780470132449. doi:10.1002/9780470132449.ch23. 
  4. ^ P. W. van Leeuwen. Homogeneous Catalysis: Understanding the Art. Springer. 2005. ISBN 1-4020-3176-9. 
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四(三苯基膦)鈀
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