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胺基鈉

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胺基鈉
IUPAC名
Sodium amide
英文名 Sodium amide
別名 氨鈉
識別
CAS號 7782-92-5  ✓
PubChem 24533
ChemSpider 22940
SMILES
UN編號 1390
EINECS 231-971-0
性質
化學式 NaNH2
摩爾質量 39.01 g·mol⁻¹
外觀 灰色粉末
純品白色
密度 1.37 g/cm3 (白)
熔點 210 °C
沸點 400 °C
溶解性 反應
pKb 38
結構
配位幾何 四面體 (Na, N)
危險性
歐盟分類 未列明
NFPA 704
2
3
3
W
閃點 4.44 °C
自燃溫度 450 °C
相關物質
其他陰離子 雙(三甲矽基)胺基鈉、肼基鈉
其他陽離子 胺基鉀胺基銣胺基銫
相關化學品
若非註明,所有數據均出自一般條件(25 ℃,100 kPa)下。

胺基鈉是一個無機化合物,化學式為NaNH2。室溫下純品為白色固體,試劑常帶金屬而呈灰色。胺基鈉與水強烈反應,是有機合成中常用的強鹼

製備及結構

胺基鈉可由氨氣反應,[1]硝酸鐵催化下液氨的反應來製備。後者反應在氨沸點(約-33°C)時反應最快,也更常用:[2]

2 Na + 2 NH3 → 2 NaNH2 + H2

NaNH2為類鹽固體,晶格中[3] 鈉原子為四面體結構。[4] 溶於氨時,NaNH2溶液存在Na(NH3)6+和NH2離子,可導電。

用途

工業上,胺基鈉是製取靛青染料、氰化鈉等工業品的原料。[5] 可用於乾燥液氨或氨氣,其液氨溶液也是有機化學中常用的強。胺基鈉鹼性很強而且親核性很弱,但不易溶於大多數溶劑中,因而已被氫化鈉、雙(三甲矽基)胺基鈉(NaHMDS)以及二異丙基胺基鋰(LDA)等類似試劑所取代。

製備炔烴

胺基鈉可使偕二溴代烷失去兩分子溴化氫,生成炔烴。如下圖製備苯乙炔的反應所示:[6]

也可使分子脫去氯化氫和/或乙醇[7] 如下圖中製備1-乙氧基-1-丁炔的反應:[8]

成環反應

無β-氫可消除時,則可發生成環反應,見下面合成亞甲基環丙烷的反應:[9]

環丙烯[10] 吖丙啶[11]環丁烷[12] 環系都可通過此法製取。

去質子化

氫碳酸,包括末端炔烴[13] 甲基[14] 環己酮[15] 苯乙酸及衍生物[16]二苯甲烷[17] 等,都可被液氨中的胺基鈉脫去質子。用兩分子胺基鈉時,乙酰丙酮失去兩個質子生成雙負離子[18]

吲哚[19]哌啶[20] 也可發生類似反應。

其他反應

安全

胺基鈉會與水猛烈反應生成氫氧化鈉,且在空氣中可燃燒生成鈉氧化物二氧化氮

NaNH2 + H2O → NH3 + NaOH
2NaNH2 + 4O2Na2O2 + 2NO2 + 2H2O

胺基鈉應當儲存在密閉容器中,最好以氮氣保護。當放置於密閉性不好的容器中時,氧氣和水不充足,有可能生成爆炸性的氧化產物從而使固體泛黃棕色。此類試劑應當儘快銷毀,方法為向胺基鈉的烴類溶劑懸浮液中小心加入乙醇

胺基鈉可能會對皮膚、眼部及黏膜有強腐蝕性,應當留心空氣中懸浮的胺基鈉粉末。

參見

參考文獻

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  2. ^ Greenlee, K. W.; Henne, A. L. (1946). "Sodium Amide". Inorganic Syntheses 2:128–35.
  3. ^ Zalkin, A.; Templeton, D. H. "The Crystal Structure Of Sodium Amide" Journal of Physical Chemistry 1956, Volume 60, pp 821 - 823. DOI: 10.1021/j150540a042
  4. ^ Wells, A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6.
  5. ^ Merck Index (12th Edn.)
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外部連結

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