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氯化三(雙吡啶)合釕(II)

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氯化三(雙吡啶)合釕(II)
別名 二氯化三(2,2'-聯吡啶)合釕(II)
識別
CAS號 14323-06-9((無水))  ✓
50525-27-4((六水合物))  ✓
RTECS VM2730000
性質
化學式 C30H24N6Cl2Ru·6H2O
摩爾質量 640.53 g/mol (無水)
748.62 g/mol (六水合物) g·mol⁻¹
外觀 紅色固體
密度 固體
熔點 >300 °C
溶解性 可溶
結構
分子構型 八面體
偶極矩 0 D
危險性
警示術語 R:無
安全術語 S:S22 S24/25
主要危害 輕度毒性
相關物質
相關化學品 三氯化釕
若非註明,所有數據均出自一般條件(25 ℃,100 kPa)下。

氯化三(雙吡啶)合釕(II)是分子式為[Ru(bipy)3]Cl2配合物,它是以六水合物形式存在的紅色結晶鹽。配合物中的氯離子可被其他陰離子比如六氟磷酸根所替代。

合成方法和配合物結構

[Ru(bipy)3]2+]的結構
[Ru(bipy)3]2+]的結構

配合物可由三氯化釕的水溶液和2,2'-聯吡啶反應得到,在這個過程中通常需要加入次磷酸作為還原劑將三價的釕還原成二價的釕[1]。配合物中的[Ru(bipy)3]2+陽離子為D3對稱且有手性的正八面體結構。它的外消旋體可用L-酒石酸銻鈉(Na2[SbO(L-tart)])作為拆分劑拆分成兩種動力學穩定的對映異構體[2]

[Ru(bipy)3]2+的光化學性質

[Ru(bipy)3]2+紫外線可見光均有吸收。它的水溶液對452 (+/-3 nm)的可見光有吸收,對應該波長下的消光係數達到11,500 M−1cm−1。在乙腈和水溶液中的激發態壽命分別達到890納秒[3]和690納秒[3]。通過釋放出波長為600納米的光子激發態弛豫至基態。由於[Ru(bipy)3]2+的激發態是三線態的,而因分子結構的影響存在配合物離子的電荷分離使得基態為單線態的,三線態向基態的轉變是禁阻的,轉變速度慢,所以激發態的存在壽命較長。

參考資料

  1. ^ Broomhead, J. A.; Young, C. G. 「Tris(2,2』-bipyridine)Ruthenium(II) Dichloride Hexahydrate」 Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pp. 338-340. doi:10.1002/9780470132593.ch86
  2. ^ Akihiko Yamagishi, Kyaw Naing, Yasutomo Goto, Masahiro Taniguchi and Masayuki Takahashi. Formation of optically active [Ru(bipy)2Cl2](bipy = 2,2′-bipyridyl) by photodissociation of [Ru(bipy)3]Cl2 in dichloromethane. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1994: 2085–2089. doi:10.1039/DT9940002085. 
  3. ^ 3.0 3.1 Montalti, Marco; Alberto Cedi, Luca Prodi, M. Teresa Gandolfi. Handbook of Photochemistry 3rd edition. 6000 Broken Sound Prkway NW, Suite 200 Boca Raton, FL: CRC press Taylor & Francis Group. 2006: 379–404. ISBN 0-8247-2377-5. 
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