跨對位配體

跨對位配體（Trans-spanning ligand）是指能在平面四邊形構型的配合物中，從處於反位的兩個位點與中心進行配位的雙齒配體。一般的配體由於距離太遠，軌道重疊不好，所以都不能作跨對位配體，而只能作順對位的配體。早期曾用以多亞甲基連接的雙配點分子嘗試合成含跨對位配體的絡合物，但這樣的實驗多以生成配位聚合物（coordination polymers）。

歷史

最初，化學家估計雙膦烷（Diphosphane）應該可以與五亞甲基（即環戊）在平面四邊形構型裏形成配合物。然而，早期的嘗試卻發現並不容易。最初利用了結構比較堅固的配體來做實驗。TRANSPHOS就是第一種用於跨對位雙膦配體的化合物，透過二價鈀及二價鉑來達成。TRANSPHOS的特色是它由在 1 位及11 位被二苯膦(Ph₂PCH₂)取代了的苯並[c]菲（benzo[c]phenanthrene）製成^[1]^[2]。然而，這個多圈的架構卻因為位阻效應對中心的氫原子的影響而變得不穩定。

Xantphos、SPANphos、TRANSDIP 及其他相關配體

Xantphos是一種含有有機磷化合物的呫噸雜環，能夠形成跨對位配體，而沒有TRANSPHOS所具有的位阻效應。SPANphos可媲美XANTPHOS，但在形成跨對位配體方面比Xantphos更可靠。TRANSDIP以α-環糊精為基礎，是第一個在化學反應裏只產生跨對位配體複合物的配體，即使在有d⁸金屬鹵化物存在下亦是^[3]。

參考資料

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