過氧化鉻

過氧化鉻（CrO₅）又稱五氧化鉻，是一種不穩定的過氧化物，可由鉻酸鹽（例如鉻酸鈉）溶液與酸化的過氧化氫溶液反應製得。一般呈黃色的鉻酸鹽形成過氧化鉻後轉變為特徵性的深藍褐色。金屬的鉻酸鹽與過氧化氫和酸一起反應生成過氧化鉻、水和對應酸根離子的鹽：

M₂CrO₄ + 2 H₂O₂ + 2 H⁺ → CrO₅ + 3 H₂O + 2 M⁺

過氧化鉻
別名	chromium(VI) oxide peroxide
識別
CAS號	35262-77-2  N
PubChem	22222816
SMILES	[O-2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O
InChI	1/Cr.5O/q;;;-2;2*-1/rCrO4.O/c2-1(3,4)5;/q2*-2
InChIKey	ZWPVWTIRZYDPKW-NIUFNKCUAY
性質
化學式	CrO5
摩爾質量	131.99 g·mol−1
溶解性（水）	可溶（沒有穩定劑時易分解）
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

幾秒過後，它迅速分解成為綠色的三價鉻化合物。^[1] 為避免分解，可用乙醚或戊醇萃取，這樣藍色可以保持較長時間，以便觀察。再加入鹼，就可以析出五氧化鉻晶體。

2 CrO₅ + 7 H₂O₂ + 6 H⁺ → 2 Cr³⁺ + 10 H₂O + 7 O₂

這種化合物中含有一個氧配體和兩個過氧配體，使得每個鉻原子與多達五個氧原子形成化學鍵。

衍生物

五氧化鉻的乙醚絡合物、聯吡啶絡合物以及上面的吡啶絡合物在有機化學中是有效的氧化劑。^[2] 五氧化鉻吡啶絡合物複雜的晶體結構已經被確定。^[3] 五氧化鉻吡啶絡合物的空間構型為五角錐，而聯吡啶絡合物為五角雙錐。

CrO₅與吡啶形成的配合物的結構

其他鉻的過氧化物

通過控制不同的反應條件，還可以製得其他更不穩定的過氧化物，例如紫黑色的(NH₄)₂[Cr₂O₂(O₂)₆]·2H₂O久置會變質成鉻酸銨，如暴露在空氣中受熱則劇烈分解為三氧化二鉻。紅棕色的M₃[Cr(O₂)₄]（M代表鹼金屬離子）有順磁性，空間構型類似與十二面體（D_2d），室溫下能穩定存在幾個月。

圖片

• 
  過氧化鉻的水溶液
• 
  非常稀的過氧化鉻溶液
• 
  乙酸乙酯中的過氧化鉻

參考資料

1. Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils; (1985). "Chromium" (in German). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (91–100 ed.). Walter de Gruyter. pp. 1081–1095. ISBN 3-11-007511-3."
2. Firouzabadi, H.; Iranpoor, N.; Kiaeezadeh, F.; Toofan, J. Chromium(VI) based oxidants-1 Chromium peroxide complexes as versatile, mild, and efficient oxidants in organic synthesis. Tetrahedron. 1986, 42: 719. doi:10.1016/S0040-4020(01)87476-7.
3. Stomberg, Rolf. Crystal Structure of Peroxochromates, CrO₅⋅C₅H₅N. Nature. 1962, 196 (4854): 570. doi:10.1038/196570b0.

外部連結

• Experimental details and photo （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館） （德文）