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1,2-雙(二苯基膦)乙烷

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1,2-雙(二苯基膦)乙烷
IUPAC名
乙烷-1,2-雙(二苯基膦)
別名 Diphos
Dppe
識別
CAS號 1663-45-2  ✓
ChemSpider 66873
SMILES
InChI
InChIKey QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYAX
ChEBI 30669
性質
化學式 C26H24P2
摩爾質量 398.42 g·mol⁻¹
熔點 140-142 °C
若非註明,所有數據均出自一般條件(25 ℃,100 kPa)下。

1,2-雙(二苯基膦)乙烷(英語:1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane,縮寫:dppe)是一種屬於二膦有機化合物,在有機金屬化學配位化學中常用作雙齒配體。其配合物多為螯合物,但偶爾也能形成單齒(如W(CO)5(dppe))或橋聯的配合物。[1]

製備

製備dppe可通過NaPPh2烷基化進行,而製備NaPPh2通常可從三苯基膦(P(C6H5)3)如下製備:[2][3]

P(C6H5)3 + 2 Na → NaP(C6H5)2 + NaC6H5

NaP(C6H5)2 得到的有機膦鈉化合物在空氣中易於氧化,可繼續與1,2-二氯乙烷(ClCH2CH2Cl)反應得到dppe:

2 NaP(C6H5)2 + ClCH2CH2Cl → (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2 + 2 NaCl

反應

還原反應

據報道,可使用還原dppe得到PhHP(CH2)2PHPh。[4]

Ph2P(CH2)2PPh2 + 4 Li → PhLiP(CH2)2PLiPh + 2 PhLi

與水dppe發生水解反應:

PhLiP(CH2)2PLiPh + 2 PhLi + 4H2O → PhHP(CH2)2PHPh + 4 LiOH + 2C6H6

氧化反應

使用常規氧化劑〔如過氧化氫(H2O2)或素(Br2)等〕處理dppe,通常得到dppeO的收率很低(如13%收率),這是由於反應的非選擇性而最後得到:原料、單氧化物和雙氧化物的混合產物。[5] 使用PhCH2Br與dppe發生選擇性的單氧化反應則可較高收率的得到dppeO。

Ph2P(CH2)2PPh2 + PhCH2Br → Ph2P(CH2)2PPh2(CH2Ph)+Br-

繼而進行純化得到單-鏻鹽[需要解釋],並進行鹼催化的水解反應

Ph2P(CH2)2PPh2(CH2Ph)+Br- + NaOH + H2O → Ph2P(CH2)2P(O)Ph2

配位化學

[PdCl2(dppe)]的球棍模型
[PdCl2(dppe)]的球棍模型

dppe與相關二膦配體形成的金屬配合物,在各類化學反應中大多用於均相催化劑。常用的兩種dppe配位絡合物為:Pd(dppe)2和Ir(dppe)2。Pd(dppe)2可通過Pd(II)和NaBH4發生還原反應得到,但原位從乙酸鈀(II)製備是最簡便的方法。[5]

參見

參考文獻

  1. ^ Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text, 4th ed.; Wiley-Interscience Publications: New York, NY, 1980; p.246. ISBN 0-471-02775-8
  2. ^ W. Hewertson and H. R. Watson. 283. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines. J. Chem. Soc. 1962: 1490–1494. doi:10.1039/JR9620001490. 
  3. ^ Girolami, G.; Rauchfuss, T.; Angelici, R. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, 3rd ed.; University Science Books: Sausalito, CA, 1999; pp. 85-92. ISBN 0-935702-48-2
  4. ^ Dogan, J.; Schulte, J.B.; Swiegers, G.F.; Wild, S.B. Mechanism of Phosphorus-Carbon Bond Cleavage by Lithium in Tertiary Phosphines. An Optimized Synthesis of 1, 2-Bis (phenylphosphino) ethane. J. Org. Chem. 2000, 65 (4): 951–957. doi:10.1021/jo9907336. 
  5. ^ 5.0 5.1 Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001 John Wiley & Sons, Ltd
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1,2-雙(二苯基膦)乙烷
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