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BINAP

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BINAP
IUPAC名
(2R,3S)-2,2'-雙二苯膦基-1,1'-聯萘
別名 BINAP
識別
CAS號 76189-55-4R ✓
76189-56-5S ✓
性質
化學式 C44H32P2
摩爾質量 622.67 g·mol⁻¹
外觀 白色固體
熔點 239-241 °C (R), 238-240 °C (S)
溶解性 有機溶劑
若非註明,所有數據均出自一般條件(25 ℃,100 kPa)下。
BINAP的球棍模型
BINAP的球棍模型

BINAP 是有機化合物2,2'-雙二苯膦基-1,1'-聯萘的縮寫。這種手性配體廣泛的應用於不對稱合成。它由一對2-二苯基膦萘基連接1和1'位(圖1)所組成。該C2-對稱框架不存在手性原子(參見軸向手性)。由於空間位阻,雙萘環的消旋障礙很高從而限制了連接兩萘環的化學鍵自由旋轉(參見阻轉異構體)。其萘環平面形成的二面角約為90˚。

應用

在有機化學中,可使用BINAP與絡合物催化劑進行對映選擇性反應。[1] 作為該領域的先驅, 野依良治和他的同事發現,銠和BINAP的絡合物對於合成(-)-薄荷醇非常有效。[2][3]

這種合成方法最早由高砂電氣有限國際公司工業化。也因為這項工作,野依良治獲得了2001年度的諾貝爾化學獎

製備

BINAP可通過BINOL(1,1'-聯-2-萘酚)的二-三氟衍生物製備[4][5] 。R構型,S構型的對映體或其消旋體都是商業市售試劑。BINAP與銠共軛的試劑為一種廣泛使用的化學選擇性氫化催化劑。

BINOL可與氯代二苯基膦英語Chlorodiphenylphosphine反應得到磷酸和二苯基-[1,1'-聯萘]-2-2'-二醇酯(BINAPO)。[6]

參考文獻

  1. ^ Kitamura, Masato; M. Tokunaga, T. Ohkuma, and R. Noyori. Asymmetric hydrogenation of 3-oxo carboxylates using BINAP-ruthenium complexes. Org. Syn. 1998, 9: 589 [2011-05-06]. (原始內容存檔於2011-07-18). 
  2. ^ Akutagawa, S. A practical synthesis of (-)-menthol with the Rh-BINAP catalyst. Chirality Ind. 1992: 313−323. 
  3. ^ Kumobayashi, Hidenori; Sayo, Noboru; Akutagawa, Susumu; Sakaguchi, Toshiaki; and Tsuruta, Haruki. Industrial asymmetric synthesis by use of metal-BINAP catalysts. Nippon Kagaku Kaishi. 1997, 12: 835−846. 
  4. ^ BINAP: An industrial approach to manufacture (PDF). Rhodia (company). [2008-10-20]. (原始內容存檔 (PDF)於2007-09-29). 
  5. ^ Cai, Dongwei; J. F. Payack, D. R. Bender, D. L. Hughes, T. R. Verhoeven, and P. J. Reider. (R)-(+)- and (S)-(−)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binapthyl (BINAP). Org. Syn. 2004, 10: 112 [2011-05-06]. (原始內容存檔於2011-07-18). 
  6. ^ Nakajima, Makoto; S. Kotani, T. Ishizuka, S. Hashimoto. Chiral Phosphine Oxide BINAPO as a Catalyst for Enantioselective Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilanes. ChemInform. 2005, 36. doi:10.1002/chin.200516031. 
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