三氯化錸

三氯化錸，又稱九氯化三錸，是一種無機化合物 ，化學式 ReCl₃，有時寫作 Re₃Cl₉。 它是一種深紅色吸水性固體，不能溶於普通溶劑。 在無機化學的歷史下，三氯化錸是一個重要的物質，因為它有金屬-金屬鍵。^[1] 它可作為錸配合物的前體。

三氯化錸
IUPAC名 Rhenium(III) chloride
別名	氯化錸(III)，九氯化三錸
識別
CAS號	13569-63-6  Y
PubChem	83581
SMILES	Cl[Re](Cl)Cl
InChI	1S/3ClH.Re/h3*1H;/q;;;+3/p-3
EINECS	236-987-1
性質
化學式	ReCl3
摩爾質量	292.57 g/mol g·mol⁻¹
外觀	紅色晶體
密度	4800 kg/m3
熔點	N/A
沸點	500 °C（773 K）（分解）
溶解性（水）	水解形成Re2O3.xH2O.
結構
晶體結構	斜方, hR72
空間群	R-3m, No. 166
分子構型	三聚體固體，溶液也是如此 (二聚體，如果是在醋酸里)
危險性
主要危害	腐蝕性 (C)
相關物質
其他陰離子	三溴化錸 三碘化錸
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

結構和物理性質

如X射線晶體學所示，三氯化錸由Re₃Cl₁₂簇組成，它們與相鄰簇共享三個氯橋接配體。 群集的網絡構成一片三氯化錸。 ^[2]

Re₃Cl₁₂ 簇，存在於 ReCl₃中， 顯示了每個氯原子的配位球。

三氯化錸的氧化熱已根據下面的反應式計算：

1/3 Re₃Cl₉ + 4 OH⁻ + 2 OCl⁻ → ReO₄⁻ + 2 H₂O + 5Cl⁻

這個過程的焓是 190.7 ± 0.2 kcal/mol。^[2]

製備和反應

三氯化錸於 1932 年被發現，儘管當時人們都不知道它的結構。含有金屬-金屬鍵的氯化物是金屬氯化物中少見的化合物。^[3] 三氯化錸可以由五氯化錸或 六氯合錸(IV)酸的熱分解而成^[4]：

3 ReCl₅ → Re₃Cl₉ + 3 Cl₂

如果樣品在500℃ 真空升華，則所得的材料相對沒有反應性，但是部分水合的材料在合成上會更有用。 其它製備方法包括錸 和 硫酰氯的反應。 有時會添加氯化鋁來催化此過程。 ^[2] 它也可以由加熱 Re₂(O₂CCH₃)₄Cl₂ 於 HCl中：

3/2 Re₂(O₂CCH₃)₄Cl₂ + 6 HCl → Re₃Cl₉ + 6 HO₂CCH₃

三氯化錸和五氯化錸會歸中為四氯化錸：

3 ReCl₅ + Re₃Cl₉ → 6 ReCl₄