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三甲基鋁
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三甲基鋁是一個化合物,化學式是Al2(CH3)6, 可以縮寫為Al2Me6, (AlMe3)2或者TMA。它是一種自燃的無色液體,在工業上是很重要的有機鋁化合物。它的蒸氣散發到空氣中後會產生白煙(氧化鋁)。
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結構與化學鍵
Al2Me6在常溫常壓下是二聚體[3],在結構上和乙硼烷相似。像乙硼烷一樣,這個化合物同樣有兩個三中心兩電子鍵:在兩個鋁原子之間有一個共用的甲基。端位的Al-C鍵和中間的Al-C鍵的距離分別是1.97和2.14埃[4],中間甲基上的每個碳原子都被三個氫原子和兩個鋁原子包圍。這些甲基在分子內和分子間可以自由轉換。
三中心兩電子鍵是"缺少電子"的分子而且傾向於與路易斯鹼反應,產物含有兩中心兩電子鍵。例如和氨反應生成加合物 R3N-AlMe3。Al2Me6與氯化鋁反應生成的(AlMe2Cl)2是另一個遵守八隅體規則的反應產物。
AlMe3的單體含有一個鋁原子和三個甲基,這種單體僅會在高溫低壓下存在[3]。VSEPR理論預言了它如同BMe3一樣是三角平面(有一個三重軸)對稱。後來電子繞射的結果也證實了這個預言。[5]
製備與應用
TMA可以通過兩步反應製取,總反應式如下:
- 2 Al + 6 CH3Cl + 6 Na → Al2(CH3)6 + 6 NaCl
TMA主要用來生產甲基鋁氧烷,用於活化烯烴聚合的齊格勒-納塔催化劑。TMA也作為甲基化試劑。用於亞甲基酯和酮的Tebbe試劑就是由TMA製備的。TMA也用在探空火箭上,用作研究上層大氣風模式的示蹤劑。
通過化學氣相沉積或原子層沉積過程,TMA也可用於製造半導體的沉積高介電系數介電質薄膜,例如Al2O3。
TMA與叔胺DABCO形成化合物,這比直接處理TMA本身更安全[6]。
在Cp2ZrCl2(二氯二茂鋯)的催化下,(CH3)2Al-CH3能夠與炔烴反應生成烯基鋁,這個反應在被稱為carboalumination的有機合成反應中起作用[7]。
NASA的ATREX任務利用TMA與空氣接觸產生的白煙研究高空急流。
半導體級TMA
TMA是有機金屬化學氣相沉積法(MOVPE)製造含鋁半導體(如AlAs, AlN, AlP, AlSb, AlGaAs, AlInGaAs, AlInGaP, AlGaN, AlInGaN, AlInGaNP等)中有機金屬的重要來源。TMA的質量標準主要關注元素雜質、氧化雜質和有機雜質的含量。
參看
外部連結
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