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二羰基環戊二烯基鈷
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二羰基環戊二烯基鈷是一種有機鈷化合物，化學式 (C5H5)Co(CO)2，簡稱 CpCo(CO)2。它是一種半夾心化合物，為對空氣敏感的深紅色液體。它有一個茂基和兩個羰基配體。二羰基環戊二烯基鈷可溶於常見的有機溶劑。[1]
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製備
CpCo(CO)2 是在1954年由 Piper、弗蘭克·阿爾伯特·科頓和傑弗里·威爾金森首次報告的。它們的製備方法是反應八羰基二鈷和環戊二烯[2]：
- Co2(CO)8 + 2 C5H6 → 2 C5H5Co(CO)2 + H2 + 4 CO
- Co(C5H5)2 + 2 CO → C5H5Co(CO)2 + "C5H5"
反應
CpCo(CO)2可催化炔烴三聚反應。[4][5]催化循環從一個 CO 配體的解離開始，形成雙炔中間體。[6]
- CpCo(CO)2 + 2 R2C2 → CpCo(R2C2)2 + 2 CO
該反應通過CO的解離形成金屬炔烴配合物。儘管炔烴配合物 CpCo(CO)(R1C2R2) 仍未被分離，類似的 CpCo(PPh3)(R1C2R2) 已通過以下反應製備：[6]
- CpCo(CO)2 + PR3 → CO + CpCo(CO)(PR3)
- CpCoL(PR3) + R2C2 → L + CpCo(PR3)(R2C2) （L = CO 或PR3）
CpCo(CO)2 可催化炔烴和腈的混合物反應，形成吡啶。用鈉還原CpCo(CO)2 可以得到雙核自由基 [Cp2Co2(CO)2]−，後者會和鹵代烷反應，形成 [Cp2Co2(CO)2R2]。酮可以通過這些烷基配合物的羰基化而成，並重新產生 CpCo(CO)2。[6]
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相關化合物
- 二羰基五甲基環戊二烯基鈷 Cp*Co(CO)2（CAS號 12129-77-0）
- 二羰基環戊二烯基銠 CpRh(CO)2（CAS號 12192-97-1）
- 二羰基環戊二烯基銥 CpIr(CO)2（CAS號 12192-96-0）
參考資料
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