1963年9月28日,塞拉利昂与中华民国政府建交,未派遣大使。1971年7月29日,塞拉利昂转而与中华人民共和国政府建交。8月20日,中华民国政府宣布与塞拉利昂断交。[1]
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| 姓名(中文) | 姓名(英文) | 任命 | 到任 | 递交国书 | 离任 | 外交衔级 | 外交职务 | 备注 | 
| 约瑟夫·克劳代斯·威廉·波特 |  |  | 1971年10月23日[2] | 1971年10月26日[3] | 1971年11月 | 一等秘书 | 临时代办 | 筹备开馆 | 
| 拉尔夫·埃默里克·卡肖佩·泰勒-史密斯 | Ralph Emeric Kashope Taylor-Smith | 1971年10月21日[4] |  | 1971年11月26日[5] | 1974年9月15日[6] | 大使 | 特命全权大使 |  | 
| 劳埃德·科乔·奥尼克赫·兰德尔 | Lloyd Kojo Onikeh Randall |  | 1975年5月18日[7] | 1975年5月26日[8] | 1979年7月[9] | 大使 | 特命全权大使 |  | 
| 谢库·博卡里·卡伍苏-康特 | Seku Bckari Kawusu-Konte |  |  | 1980年11月1日[10] | 1981年 | 大使 | 特命全权大使 |  | 
| 凯莱布·巴巴通德·奥比 | Caleb Babatunda Aubee |  | 1981年12月17日 | 1981年12月24日[11] | 1987年2月[12] | 大使 | 特命全权大使 |  | 
| 谢库·巴达拉·巴斯特鲁·敦布亚 | Sheku Badara Bashiru Dumbuya |  | 1987年6月27日 | 1987年7月2日[13] | 1994年6月[14] | 大使 | 特命全权大使 |  | 
| 穆罕默德·拉明·卡马拉 | Mohamed Lamin Kamara |  | 1994年8月13日 | 1994年8月26日[15] |  | 大使 | 特命全权大使 |  | 
| 阿尔胡辛·迪恩 | Alhusine Deen |  | 1996年10月18日 | 1996年11月14日[16] | 2005年 | 大使 | 特命全权大使 |  | 
| 萨·埃玛科·约翰尼 | Sahr Ermaco Johnny |  | 2005年2月4日 | 2005年3月25日[17] |  | 大使 | 特命全权大使 |  | 
| 阿布杜·卡里姆·科罗马 | Abdul Karim Koroma |  |  | 2008年4月3日[18] |  | 大使 | 特命全权大使 |  | 
| 约瑟夫·科罗马 | Joseph Koroma |  |  | 2011年3月29日[19] |  | 大使 | 特命全权大使 |  | 
| 阿布巴卡尔·卡马拉 | Abubakarr Multi-Kamara |  |  | 2012年5月23日[20] |  | 大使 | 特命全权大使 |  | 
| 维克托·博卡瑞·福 | Victor Bockarie Foh |  |  | 2013年7月3日[21] |  | 大使 | 特命全权大使 |  | 
| 阿里马米·科罗马 | Alimamy Philip Koroma |  | 2016年5月[22] | 2016年5月17日[23] |  | 大使 | 特命全权大使 |  | 
| 欧内斯特·恩多马希纳 | Ernest Mbaimba Ndomahina |  | 2018年8月27日[24] | 2018年9月10日[25] | 2023年 | 大使 | 特命全权大使 |  | 
| 阿布·巴卡尔·卡里姆 | Abu Bakarr Karim | 2023年8月25日[26] | 2023年11月14日[27] | 2024年1月30日[28] | 现任 | 大使 | 特命全权大使 | 兼驻越南[29] | 
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