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二茂锰

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二茂锰
别名
  • 双环戊二烯基锰
  • (Cp)2Mn
识别
CAS号 73138-26-8  ✓
PubChem 24199707
性质
化学式 C10H10Mn
摩尔质量 185.12 g·mol−1
熔点 175 °C
沸点 245 °C
危险性
警示术语 R:R11, R14, R20/21/22, R36/37/38
安全术语 S:S16, S26, S36/37/39
欧盟分类
Xn
F
NFPA 704
2
0
0
 
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

二茂锰是一种金属有机化合物,属于茂金属。这种棕色固体在高于158 °C时有着不同寻常的性。

制备

和其他茂金属一样,二茂锰可以由氯化锰和环戊二烯基化合物(通常是环戊二烯基钠)反应来制备。为此,必须首先让环戊二烯反应以去质子。[1]

通过环戊二烯基钠和氯化锰在四氢呋喃乙二醇二甲醚液氨等溶剂中进行的反应生成了二茂锰。[1]

性质

相较于铁,由于锰的价电子较少,二茂锰比二茂铁少一个电子,锰周围有17个电子而不符合18电子规则。由于这样锰可以非常方便地形成高自旋d5配置(每个d轨道由一个电子所占),因此不会被还原为低价态的Mn1+以满足18电子构型。[2]

固态的二茂锰是聚合物结构,其中每个锰被三个环戊二烯基配体所包围。三个配体中的两个都与两个锰原子相连,第三个只和一个锰原子相连。它自身形成了一条长链。锰和碳原子之间的距离是端基配体242 pm,而茂桥上的为240–330 pm。[3]桥接的环戊二烯基配位体处在不对称的锰原子之间。[4]

当二茂锰低于奈尔温度134 °C[5]时具有反铁磁性。当高于该温度时,会产生一个强大的磁矩,大小为5.81玻尔磁子[6]

参考文献

  1. ^ 1.0 1.1 Christoph Elschenbroich德语Christoph Elschenbroich: Organometallchemie. 6. Auflage, Teubner, Wiesbaden 2008, ISBN 978-3-8351-0167-8, S. 451 (二茂锰Google Books 的内容。).
  2. ^ Christoph Elschenbroich: Organometallchemie. 6. Auflage, Teubner, Wiesbaden 2008, ISBN 978-3-8351-0167-8, S. 468 (二茂锰Google Books 的内容。).
  3. ^ Christoph Elschenbroich: Organometallchemie. 6. Auflage, Teubner, Wiesbaden 2008, ISBN 978-3-8351-0167-8, S. 460 (二茂锰Google Books 的内容。).
  4. ^ Erwin Riedel, Ralf Alsfasser, Christoph Janiak und Thomas M. Klapötke: Moderne Anorganische Chemie. 4. Auflage, von Gruyter, 2007, ISBN 978-3-11-019060-1, S. 707.
  5. ^ Arnold F. Holleman, Nils Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 102. Auflage, de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1, S. 1619.
  6. ^ Christoph Elschenbroich: Organometallchemie. 6. Auflage, Teubner, Wiesbaden 2008, ISBN 978-3-8351-0167-8, S. 455 (二茂锰Google Books 的内容。).
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