四氯化钛的有机反应
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Ti元素的发现至今刚刚经过了两百年的时间。1790年Gregor由钛铁矿砂中首次发现Ti,1795年Klaproth又进行了在进一步研究后命名这种元素为“Titanium”,意思是希腊神话中地球之子。但他们都只得到TiO2。1910年,Hunter用Na还原TiCl4,首次得到单质Ti。Ti元素在地壳中的含量达到0.6%,[1]比一般的常见金属,如Zn、Cu和Sn的含量都高,[2]甚至超过常见的非金属元素Cl、P,[3][4]在金属中仅次于Al、Fe、Ca、Na、Mg居第七位。[5]
自Ti元素发现以来,人们对其进行了长期系统的研究。早起的研究主要侧重于TiCl4的无机反应。对有机Ti反应的研究起步与19世纪中叶,1861年Cahours研究了TiCl4与ZnEt2的反应。1952年第一个含有Ti-C σ键的有机Ti化合物 PhTi(O-iC3H7)3才合成与分离成功。上个世纪五十年代以来,有机Ti化学获得了迅速发展,一方面稳定的MAO-Ti结构化合物如Cp2TiBr2和Cp2TiCl2 (Cp=η5-C5H5)的合成与报道开启了一个全新的有机Ti化学分支;另一方面Ziegler-Natta催化剂的出现将传统Ti-X(X=Cl,Br,I,F)化合物的研究应用提升到了一个新的层次。
本文主要介绍 TiCl4 的相关反应和应用。