四氯氧化钨

四氯氧化钨是一种无机化合物，化学式为WOCl₄。这种抗磁性固体可以用于制备其它钨配合物。它是橙红色的，可溶于非极性溶剂，和醇或水反应，形成路易斯碱加合物。这种化合物包含四方锥单体。^[1]四氯氧化钨是卤氧化物的一种。

四氯氧化钨
别名	四氯一氧化钨 四氯氧钨
识别
CAS号	13520-78-0  Y
PubChem	19596810
SMILES	[O-2].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[W]
InChI	1S/4ClH.O.W/h4*1H;;/q;;;;-2;/p-4
性质
化学式	WOCl4
摩尔质量	341.651 g/mol g·mol⁻¹
外观	红色晶体
密度	11.92 g/cm3
熔点	211 °C（484 K）
沸点	227.5 °C（500.6 K）
溶解性（水）	反应
溶解性	可溶于苯和二硫化碳
危险性
欧盟分类	未列出
相关物质
其他阴离子	四氟氧化钨 四溴氧化钨
其他阳离子	四氯氧化钼
相关化学品	二氯二氧化钨
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

WOCl₄可由三氧化钨的氯化或六氯化钨的反应得到：^[2]

WO₃ + 2 SOCl₂ → WOCl₄ + 2 SO₂

WCl₆ + (Me₃Si)₂O → WOCl₄ + 2 Me₃SiCl

WO₃ + 2 WCl₆ → 3 WOCl₄^[3]

性质

WOCl₄对一些溶剂或试剂的作用^[3]

溶剂或试剂	作用
二恶烷	溶解，形成暗红色溶液
丙酮	溶解，形成暗红色溶液，放置后变蓝
环己酮	溶解，形成暗绿色溶液
水	反应，生成黄绿色沉淀
盐酸	反应，生成黄绿色沉淀
硝酸	反应，生成黄绿色沉淀
氨水	剧烈反应，生成无色溶液
氢氧化钠溶液	剧烈反应，生成无色溶液
乙醇	反应，放出氯化氢，得到澄清溶液

WOCl₄是一种路易斯酸，是炔烃聚合催化剂的前体。^[4]

参考文献

1. Hess, H.; Hartung, H. Die Kristallstruktur von Wolframoxidchlorid WOCl₄ und Wolframoxidbromid WOBr₄. Z. Anorg. Allg. Chem. 1966, 34: 157–166. doi:10.1002/zaac.19663440306.
2. Nielson, A. J. Tungsten and Molybdenum Tetrachloride Oxides. Inorg. Synth. 1985, 23: 195–198. doi:10.1002/9780470132548.ch41.
3. 朱文祥. 无机化合物制备手册. 化学工业出版社, 2006. pp 273 【Ⅵ-139】 四氯氧钨. ISBN 7-5025-8537-0
4. Hayano, S.; Masuda, T. Living Polymerization of [o-(Trifluoromethyl)phenyl]acetylene by WOCl₄-Based Catalysts such as WOCl₄-n-Bu₄Sn-t-BuOH (1:1:1). Macromolecules. 1999, 32: 7344–7348. doi:10.1002/zaac.19663440306.

拓展阅读

• Lehtonen, A., & Sillanpää, R. (2005). Reactions of tris (ethanediolato) tungsten and tungsten oxytetrachloride with aminotris (phenol) s: Alkoxide, chloro, and alkyl derivatives of oxotungsten (VI) complexes with tetradentate [O₃N]-type ligands. Organometallics, 24(11), 2795-2800. DOI: 10.1021/om050103w