四重键(英语:Quadruple bond),又称四键或肆键,是以四对价电子在两个原子间形成的共价键,比常见的双键和三键更加复杂[1]。过渡金属(如铼、锝、钨、钼和铬)最常形成稳定的四重键,涉及的配体多为π碱,而非π酸配体。
1844年,Eugène-Melchior Péligot第一个合成了含有四重键的化合物——(乙酸铬(II))。但接下来的一个世纪内却没有人意识到其中成键的独特性。[2]
1964年,弗兰克·阿尔伯特·科顿以(八氯合二铼酸钾)为例,首次提出了四重键的概念。[3]多数关于四重键的研究都是出于科顿和他的同事之手。
中键长只有2.24Å。在分子轨道理论中,四重键以来描述,包括一个σ键、两个π键和一个δ键。
(八氯合二钼酸钾)与上述的是等电子体。[4]含钨四重键的例子则包括W2(hpp)4。