磷的硒化物

磷的硒化物是一类化合物，由磷和硒组成。有些磷的硒化物类似于对应的磷的硫化物，但也有一些新的形态如 P₂Se₅ 和聚合物catena-[P₄Se₄]_x。人们对于P₄Se₁₀的存在性有怀疑。

通过晶体学确认的化合物

P2Se5

主条目：五硒化二磷

分子型P₂Se₅的结构类似降冰片烷，由氧化态+3的两个磷原子，两个类似二硫键的二硒键（-Se-Se-）和一个单独的硒原子（-Se-）组成。^[1]它是通过二硫化碳溶剂萃取的。^[2]

P4Se3

P₄Se₃已在晶体学上表征，结构与低温下的P₄S₃相同。^[3]它可通过单质直接反应而成，可以用四氢化萘重结晶。

P4Se5

P₄Se₅的结构和P₄S₅一样。^[4]它可以由P₄Se₃和溴在CS₂中反应而成。

catena-[P4Se4]x

这种化合物有结构类似降冰片烷的单元，由硒原子连接。^[5]由于重复单元中的每个磷原子都与另一个磷原子和两个硒原子键合，因此磷原子的形式氧化态为+2。

通过光谱学确认的化合物

P4Se4

P₄Se₄有两种结构——α-P₄Se₄（结构类似α-P₄S₄）和β-P₄Se₄（结构类似β-P₄S₄）。^[6]一种完全表征的化合物 (CuI)₃P₄Se₄ 包含β-P₄S₄结构的P₄Se₄。^[7]

P4Se7

它被报告有类似P₄S₇的结构。^[8][9]

P4Se10

分子型P₄Se₁₀已被报告，结构类似P₄S₁₀和P₄O₁₀。^[8][9][10]2001年，一项审查P-Se非晶态的评论并未证实存在分子型的P₄Se₁₀。^[11]它的等电子体 [Ge₄Se₁₀]⁴⁻ 有金刚烷的结构，存在于钠盐 Na₄Ge₄Se₁₀中。^[12]

其它化合物

P₄Se₆、P₁₄Se、P₄Se、P₄Se₂、P₂Se已被报告。^[8]

磷-硒玻璃

磷-硒玻璃已被³¹P NMR和拉曼光谱检查。实验式为 P_xSe_1−x的磷的硒化物中，在0 < x < 0.8时会形成玻璃。当 x < 0.47时，形成的磷-硒玻璃含有Se_n链，角锥型的磷原子（氧化态+3），拟四面体型的磷（氧化态+5，有P=Se双键）和P₂单元（氧化态+4）。没有证据表明无定形硒化磷含有P₄Se₁₀分子。^[11]

参考资料

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