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磷的硒化物

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磷的硒化物是一类化合物,由组成。有些磷的硒化物类似于对应的磷的硫化物,但也有一些新的形态如 P2Se5 和聚合物 catena-[P4Se4]x。人们对于 P4Se10的存在性有怀疑。

通过晶体学确认的化合物

P2Se5

分子型P2Se5 的结构类似降冰片烷,由氧化态 +3 的两个磷原子,两个类似二硫键的二硒键 (-Se-Se-)和一个单独的硒原子(-Se-)组成。[1]它是通过二硫化碳溶剂萃取的。[2]

P4Se3

P4Se3已在晶体学上表征,并具有与P4S3的低温形式相同的结构。[3]它可以通过单质直接反应而成,可以用四氢化萘重结晶。

P4Se5

P4Se5 的结构和P4S5一样。[4] 它可以由 P4Se3 和溴在 CS2中反应而成。

catena-[P4Se4]x

这种化合物有结构类似降冰片烷的单元,由 Se 原子连接。[5] 由于重复单元中的每个 P 原子都与另一个 P 原子和两个 Se 原子键合,因此每个 P 原子的形式氧化态为 +2。

通过光谱学确认的化合物

P4Se4

P4Se4有两种结构——α-P4Se4 (结构类似α-P4S4)和β-P4Se4(结构类似β-P4S4)。[6]一种完全表征的化合物 (CuI)3P4Se4 包含β-P4S4结构的P4Se4[7]

P4Se7

它被报告有类似P4S7的结构。[8][9]

P4Se10

分子型P4Se10 已被报告,有着类似P4S10P4O10的结构。[8][9][10]2001年,一项审查P-Se非晶态的评论并未证实存在分子型的P4Se10[11]它的等电子体 [Ge4Se10]4−金刚烷的结构,存在于钠盐 Na4Ge4Se10中。[12]

其它化合物

P4Se6、P14Se、P4Se、P4Se2、P2Se已被报告。[8]

磷-硒玻璃

磷-硒玻璃已被31P NMR 和拉曼光谱检查。实验式为 PxSe1−x的磷的硒化物中,在0 < x < 0.8时会形成玻璃。当 x < 0.47时,形成的磷-硒玻璃含有Sen 链,角锥型的P 原子(氧化态+3),拟四面体型的 P (氧化态+5,有 P=Se双键)和 P2 单元(氧化态+4)。没有证据表明无定形硒化磷含有分子型 P4Se10[11]

参考资料

  1. ^ Blachnik, R.; Lönnecke, P.; Boldt, K.; Engelen, B. P2Se5. Acta Crystallographica Section C. 1994, 50 (5): 659–661. ISSN 0108-2701. doi:10.1107/S0108270193010534. 
  2. ^ Blachnik, Roger; Lönnecke, Peter. From P4Se3I2via P3Se4I to P2Se5. Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 1992, 65 (1–4): 103–106. ISSN 1042-6507. doi:10.1080/10426509208055329. 
  3. ^ Keulen, E.; Vos, A. The crystal structure of P4Se3. Acta Crystallographica. 1959, 12 (4): 323–329. ISSN 0365-110X. doi:10.1107/S0365110X59000950可免费查阅. 
  4. ^ Penney, G. J.; Sheldrick, G. M. Crystal and molecular structure of tetraphosphorus pentaselenide. Journal of the Chemical Society A: Inorganic, Physical, Theoretical. 1971: 245. ISSN 0022-4944. doi:10.1039/j19710000245. 
  5. ^ Ruck, Michael. Darstellung und Kristallstruktur des ersten polymeren Phosphorselenidscatena-(P4Se4)x. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 1994, 620 (10): 1832–1836. ISSN 0044-2313. doi:10.1002/zaac.19946201028. 
  6. ^ Blachnik, R.; Lönnecke, P.; Nuß, J. Neues vom P4Se4. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 1994, 620 (1): 160–166. ISSN 0044-2313. doi:10.1002/zaac.19946200126. 
  7. ^ Pfitzner, A.; Reiser, Sara. (CuI)3P4Se4: β-P4Se4Cages between Columns of Copper Iodide† (PDF). Inorganic Chemistry. 1999, 38 (10): 2451–2454. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic981042f. 
  8. ^ 8.0 8.1 8.2 Corbridge, D.E.C. Phosphorus: Chemistry, Biochemistry and Technology. CRC Press, Taylor Francis Group. 2013: 808. ISBN 978-1-4398-4088-7. 
  9. ^ 9.0 9.1 Devillanova, Francesco (编). Handbook of Chalcogen Chemistry –New Perspectives in Sulfur, Selenium and Tellurium. Royal Society of Chemistry. 2007. ISBN 9780854043668. 
  10. ^ Housecroft, Catherine E; Sharpe, Alan G. Inorganic Chemistry 2d. Pearson education. 2005: 427. ISBN 978-0-13-039913-7. 
  11. ^ 11.0 11.1 Georgiev, D.; Mitkova, M.; Boolchand, P.; Brunklaus, G.; Eckert, H.; Micoulaut, M. Molecular structure, glass transition temperature variation, agglomeration theory, and network connectivity of binary P-Se glasses. Physical Review B. 2001, 64 (13): 134204. Bibcode:2001PhRvB..64m4204G. ISSN 0163-1829. doi:10.1103/PhysRevB.64.134204. 
  12. ^ Eisenmann, B.; Hansa, J. Crystal structure of tetrasodium decaselenotetragermanate, Na4[Ge4Se10]. Zeitschrift für Kristallographie. 1993, 205 (Part-2): 325–326. Bibcode:1993ZK....205..325E. ISSN 0044-2968. doi:10.1524/zkri.1993.205.Part-2.325. 
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