冈伯格-巴赫曼反应

Gomberg–Bachmann反应（又称冈伯格-巴克曼反应、冈伯格-巴赫曼反应、Gomberg芳基偶联反应等）以乌克兰裔美国化学家摩西·冈伯格（Moses Gomberg）和美国化学家沃纳·以马利·巴赫曼（Werner Emmanuel Bachmann）的名字命名^[1][2][3]，是指重氮盐的酸性溶液用氢氧化钠或乙酸钠的水溶液处理时，发生芳基的偶联反应，生成联芳烃的衍生物的反应。例如，对溴苯胺与苯偶联，得到对溴联苯^[4]。

BrC₆H₄NH₂ + C₆H₆ → BrC₆H₄−C₆H₅

Gomberg-Bachmann反应

这个反应能应用于各种类型的芳香环，包括二茂铁^[5] 和醌类。由于重氮盐能发生许多副反应，因此反应产率一般不高，通常低于 40％。

Gomberg–Bachmann 反应的分子内版本为 Pschorr反应（下图）。^[6][7] 其中 Z 基一般是 CH₂；CH₂CH₂；NH；CO，产物为芴、芴酮和咔唑类化合物。^[8]

Pschorr反应

反应机理

一般认为是自由基历程：

${\displaystyle {\rm {\ C_{6}H_{5}N_{2}Cl\rightarrow C_{6}H_{5}\cdot +N_{2}+Cl\cdot }}}$ （均裂）

${\displaystyle {\rm {\ C_{6}H_{5}\cdot +C_{6}H_{5}NO_{2}\rightarrow {\mathit {p}}\!-\!C_{6}H_{5}\!-\!C_{6}H_{4}NO_{2}+H\cdot }}}$

${\displaystyle {\rm {\ H\cdot +Cl\cdot \rightarrow HCl}}}$

参见

• Graebe-Ullmann合成
• Meerwein芳基化反应
• Sandmeyer反应
• 化学反应列表

参考资料

1. M. Gomberg, W. E. Bachmann. The Synthesis of Biaryl Compounds by Means of the Diazo Reaction. J. Am. Chem. Soc. 1924, 42: 2339–2343. doi:10.1021/ja01675a026.
2. W. Pötsch. Lexikon bedeutender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989) (ISBN 3817110553)
3. M. B. Smith, J. March. March's Advanced Organic Chemistry (Wiley, 2001) (ISBN 0-471-58589-0)
4. M. Gomberg and W. E. Bachmann (1941). "p-Bromobiphenyl". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 113.
5. D. F. DeTar, Org. Reactions, 9, 411 (1957).
6. R. Pschorr. Neue Synthese des Phenanthrens und seiner Derivate. Chem. Ber. 1896, 29 (1): 496–501. doi:10.1002/cber.18960290198.
7. March, Jerry (1985). Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanisms and Structure, third Edition, John Wiley & Sons. ISBN 0-471-85472-7.
8. Stephen A. Chandler,a Peter Hanson, Alec B. Taylor, Paul H. Walton and Allan W. Timmsb. Sandmeyer reactions. Part 5.1 Estimation of the rates of 1,5-aryl/aryl radical translocation and cyclisation during Pschorr fluorenone synthesis with a comparative analysis of reaction energetics. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 2001: 214–228. doi:10.1039/b006184k.