六甲基磷酰胺

六甲基磷酰胺（HMPA）为无色液体，是一个常见的含磷非质子极性溶剂。

六甲基磷酰胺
IUPAC名 Hexamethylphosphoramide
别名	六磷胺、六甲基磷酰三胺、 六甲磷酰三胺
缩写	HMPA
识别
CAS号	680-31-9  N
SMILES	CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C
性质
化学式	C6H18N3OP
摩尔质量	179.20 g·mol⁻¹
外观	无色透明易流动的液体
密度	1.03 g/cm³
熔点	7.20 °C
沸点	235 °C
危险性
欧盟危险性符号 有毒 T
警示术语	R：R45-R46
安全术语	S：S53-S45
NFPA 704	1 1 0
闪点	105 °C
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制取

六甲基磷酰胺由二甲胺和三氯氧磷反应制得，反应的副产物为三氯乙烯。

应用

一般溶解聚合物、气体和有机金属试剂时常采用HMPA作溶剂。有机锂化合物与HMPA作用时，其聚合结构容易发生解聚，从而使反应加快。这主要是因为用HMPA作溶剂时，负电荷的氧原子端会与阳离子发生作用，发生溶剂化，与金属离子发生络合得到稳定。^[1]

HMPA、吡啶和MoO₅反应可生成MoO₅·Py·HMPA·(MoOPH)，一个含过氧结构的钼配合物。它是一个有机合成中很有用的氧化剂，可以将羰基的α-氢氧化为羟基（不一定是C-H键），也可以氧化烯、砜等化合物。也可用来移除官能团变成为羰基化合物

二碘化钐的还原反应以及钾或钠还原多环芳烃的反应中，很多都是在六甲基磷酰胺溶剂中进行的。HMPA不仅对阳离子具有稳定作用，还可以加速电子的转移，溶解反应物，活化碳负离子和烯醇酯。有时它也可作为催化剂、二甲胺化试剂或反应物。

由于被怀疑具有致癌性，作为溶剂，它的应用受到限制，目前有被高极性、低毒、高沸点的N,N'-二甲基咪唑啉酮和1,3-二甲基丙撑脲所代替的趋势。^[2][3]

参见

• 二甲基亚砜、二甲基甲酰胺

参考资料

1. Dykstra, R. R. "Hexamethylphosphoric Triamide" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289X.rh020
2. Beck, A. K.; Seebach, D. "N,N'-Dimethylpropyleneurea" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289X.rd366.
3. Triptikumar Mukhopadhyay, Dieter Seebach. Substitution of HMPT by the cyclic urea DMPU as a cosolvent for highly reactive nucleophiles and bases. Helvetica Chimica Acta. 1982, 65 (1): 385–391. doi:10.1002/hlca.19820650141.

• Merck Index, 12th Edition, 4761.

外部链接

• 六甲基磷酰胺在有机合成中的应用^{[永久失效链接]}