三氯乙醛

三氯乙醛，也称氯醛（英语：Chloral），是一种有机化合物，化学式为Cl₃CCHO。它是一种无色液体，可溶于多种溶剂。它与水反应形成水合氯醛，一种曾经广泛使用的镇静剂和安眠药。^[1]

三氯乙醛
Chloral Chloral
IUPAC名 Trichloroacetaldehyde
别名	氯醛
识别
CAS号	75-87-6  Y
PubChem	6407
ChemSpider	6167
SMILES	ClC(Cl)(Cl)C=O
InChI	1S/C2HCl3O/c3-2(4,5)1-6/h1H
InChIKey	HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N
Beilstein	506422
EINECS	200-911-5
ChEBI	48814
DrugBank	DB02650
KEGG	C14866
性质
化学式	C2HCl3O
摩尔质量	147.39 g·mol−1
外观	无色液体
气味	刺激性
密度	1.404 g/cm3
熔点	−57.5 °C（216 K）
沸点	97.8 °C（371 K）
溶解性（水）	形成可溶性水合物
溶解性（乙醇）	混溶
溶解性（乙醚）	混溶
溶解性（氯仿）	混溶
pKa	9.66
磁化率	3004323000000000000♠−6.77×10−5 cm3/mol
折光度n D	9.48846
危险性
GHS危险性符号
GHS提示词	Danger
H-术语	H301, H302, H315, H319, H335
P-术语	P261, P264, P270, P271, P280, P301+310, P301+312, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P330, P332+313
致死量或浓度：
LD50（中位剂量）	480 mg/kg（大鼠，口服）
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

生产

1832年，德国化学家尤斯图斯·冯·李比希首次制备并命名了三氯乙醛，^[2][3]通过使用干燥氯气处理无水乙醇制得。^[4]

在商业上通过乙醛在盐酸存在下氯化产生水合氯醛来生产三氯乙醛，乙醇也可用作原料。该反应由三氯化锑催化：

H₃CCHO + 3Cl₂ + H₂O → Cl₃CCH(OH)₂ + 3HCl

从反应混合物中蒸馏出水合氯醛，然后将馏出物用浓硫酸脱水，然后分离较重的酸层（含有水）：

Cl₃CCH(OH)₂ → Cl₃CCHO + H₂O

将所得产物经过分馏提纯。^[5]在一些氯化的水中也会产生少量水合氯醛。

主要反应

三氯乙醛倾向于与水（生成水合氯醛）和醇形成加成物。

三氯乙醛也是滴滴涕合成的重要组成部分。在硫酸作催化剂存在下，用氯苯处理三氯乙醛：

Cl₃CCHO + 2 C₆H₅Cl → Cl₃CCH(C₆H₄Cl)₂ + H₂O

奥特马·蔡德勒于1874年描述了该反应。^[6]相关的除草剂甲氧滴滴涕也由三氯乙醛生产。

使用氢氧化钠处理三氯乙醛会得到氯仿和甲酸钠。

Cl₃CCHO + NaOH → Cl₃CH + HCOONa

三氯乙醛很容易还原为三氯乙醇，三氯乙醇在体内由三氯乙醛产生。^[5]

毒性

三氯乙醛和水合氯醛具有相同的生物学特性，且前者水合迅速。水合氯醛常规按克量级给药于患者，且没有持久影响。长时间暴露在蒸气中是有毒的，接触4小时的LC₅₀为440 mg/m³。^[5]