二乙酸碘苯

二乙酸碘苯（PIDA）是化学式C
6H
5I(OCOCH
3)
2的超价碘化合物（英语：Hypervalent iodine），在有机化学中用作氧化剂。

二乙酸碘苯
IUPAC名 Phenyl-λ3-iodanediyl diacetate
别名	I,I-二乙酰氧基碘苯 PIDA
识别
CAS号	3240-34-4
PubChem	76724
ChemSpider	69182
SMILES	CC(=O)OI(C1=CC=CC=C1)OC(=O)C
InChI	1S/C10H11IO4/c1-8(12)14-11(15-9(2)13)10-6-4-3-5-7-10/h3-7H,1-2H3
InChIKey	ZBIKORITPGTTGI-UHFFFAOYSA-N
性质
化学式	C10H11IO4
摩尔质量	322.1 g·mol−1
外观	白色粉末
熔点	163-165 °C（436-438 K）
溶解性（水）	反应
溶解性	可溶于乙酸、乙腈和二氯甲烷
结构
晶体结构	正交晶系
空间群	Pnn2
晶格常数	a = 15.693(3) Å, b = 8.477(2) Å, c = 8.762(2) Å
分子构型	T形分子构型
相关物质
相关化学品	二(三氟乙酸)碘苯
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备

二乙酸碘苯最早是由康拉德·威尔格罗德（英语：Conrad Willgerodt）于1892年^[1]通过碘苯和乙酸与过氧乙酸的混合物反应而成的：^[2][3]

C₆H₅I   +   CH₃CO₃H   +   CH₃CO₂H   →   C₆H₅I(O₂CCH₃)₂   +   H₂O

PIDA也可以由亚碘酰苯和冰醋酸反应而成：^[3]

C₆H₅IO   +   2 CH₃CO₂H   →   C₆H₅I(O₂CCH₃)₂   +   H₂O

二乙酸碘苯最近的合成方式是直接由碘、乙酸和苯再加上作为氧化剂的过硼酸钠^[4]或过二硫酸钾^[5]一起反应而成：^[6]

C₆H₆   +   I₂   +   2 CH₃CO₂H   +   K₂S₂O₈   →   C₆H₅I(O₂CCH₃)₂   +   KI   +   H₂SO₄   +   KHSO₄

结构

PIDA分子是超价分子，它的碘原子形成了三个共价键。^[7]这个分子呈T形分子构型，其中苯基占据水平位置，而乙酰氧基占据轴向位置，C-I-O键角低于90°。^[8]二乙酸碘苯的晶体结构是正交晶系，空间群 Pnn2。^[8][9]

反应

PIDA可通过乙酰氧基的取代反应制备结构相似的试剂。举个例子，它在三氟乙酸中加热反应，可以得到二(三氟乙酸)碘苯（PIFA）：^[10][6]

产物PIFA则可以使酰胺在弱酸性环境^[11]，而不是以前需要的强碱性环境下发生霍夫曼降解反应。^[12][13]N-保护的天冬酰胺可以用PIDA脱羰，这可用于合成β-氨基-L-丙氨酸衍生物。^[14]

PIDA也可用于Suárez氧化反应中，这个反应可以把醇光解成环醚。^[15][16][17]这个反应被用于数个全合成中，如(−)-majucin、(−)-Jiadifenoxolane A^[18]和cephanolide A的全合成。^[19]