1959年5月10日,利比亚与中华民国政府建交,未派遣驻华大使。1978年8月9日,利比亚转而与中华人民共和国政府建交。9月14日,中华民国政府宣布与利比亚中止外交关系。[1]1979年9月,卡扎菲号召利比亚在外留学生和侨民接管利比亚驻外使馆,将使馆改称“人民办事处”,大使改称“人民委员会秘书”[2]。利比亚驻华大使馆一年后改成利比亚驻华人民办事处。2011年,卡扎菲政权倒台后,恢复“大使馆”和“大使”称呼。
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| 姓名(中文) | 姓名(阿拉伯文) | 任命 | 到任 | 递交国书 | 离任 | 外交衔级 | 外交职务 | 备注 | 
| 卡迈勒·哈桑·马古尔 | Kamel Hassan Maghur |  | 1978年12月24日[3] | 1978年12月29日[4] | 1980年 | 大使 | 特命全权大使 |  | 
| 阿布达拉·哈莱瑞 | Abdalla Al Alharari |  | 1981年 |  | 1984年9月[5] | 秘书 | 人民委员会秘书 | 又译“阿卜杜拉·哈拉里” | 
| 阿卜杜勒·哈米德·塞德·赞塔尼 | Abdul Hamed Zintani |  | 1984年10月8日 | 1984年10月23日[6] | 1990年7月[7] | 秘书 | 人民委员会秘书 | 递交任命照会,非国书 | 
| 米夫塔赫·奥斯曼·苏维勒·马迪 | Mufath Othman Madi |  | 1992年1月19日 | 1992年2月25日[8] | 2003年 | 秘书 | 人民委员会秘书 |  | 
| 穆斯塔法·格鲁西 | Mustafa M. El-Guelushi |  | 2005年3月28日 | 2005年7月27日[9] | 2009年 | 秘书 | 人民委员会秘书 |  | 
| 塔希尔·哈迪·贾西米 | Taher E. A. Jehaimi |  |  | 2010年1月11日[10] | 2011年 | 秘书 | 人民委员会秘书 |  | 
| 萨拉赫丁·穆罕默德·布沙里 | Salaheddin M. I. Elbishari |  |  | 2013年4月22日[11] | 2019年3月[12] | 大使 | 特命全权大使 |  | 
| 艾哈迈德·塔布里 | Ahmed Tabuli | 2019年 |  |  |  |  | 临时代办 |  | 
| 拉尼娅·赛义德 | Rania Alsayd |  |  |  | 2022年 |  | 临时代办 |  | 
| 哈立德·萨亚赫 | Khaled Al-Sayah | 2022年 |  |  | 现任 |  | 临时代办 |  | 
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