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三氯化釩
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三氯化釩是一種無機物,化學式為VCl3,呈紫色,是製備其他三價釩化合物的原料。[1]
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結構
VCl3與BiI3有相同結構,都是六方最密堆積。VBr3和VI3都採用一樣的結構,但VF3結構與ReO3更接近。VCl3有兩個不成對電子,具有順磁性。
製備與反應

VCl3可由加熱VCl4至160-170 °C並通入稀有氣體氣流帶走Cl2製備。這種亮紅色液體會轉化為紫色固體。繼續加熱VCl3,VCl3會發生歧化反應生成VCl4和VCl2。[2]675 °C(但少於700 °C)時可用氫氣將VCl3還原成青綠色的VCl2。
- 2 VCl3 + H2 → 2 VCl2 + 2 HCl
VCl3可形成各種各樣不同顏色的加合物和衍生物。
VCl3溶於水中生成6水合物,但其化學式會令人產生誤解:[VCl2(H2O)4]Cl.2H2O。換言之,2mol水沒有與釩離子連接,這種結構與三價鐵離子的配合物很相似。在水溶液中水分子取代[VCl2(H2O)4]+的兩個氯離子,會生成綠色[V(H2O)6]3+離子。[3]
VCl3溶於四氫呋喃可形成紅色或粉紅色加合物VCl3(THF)3。[4]而溶於乙腈中則形成綠色加合物VCl3(MeCN)3。
當溶於KCN時,VCl3轉化為[V(CN)7]4-。對於前過渡金屬來說,與小配體形成配位數大於6的配合物很普遍。相對而言,後過渡金屬可以與體積較大的配體形成配合物。例如VCl3(NMe3)2,包含兩個龐大的NMe3配體。
活潑的V(mesityl)3與VCl3可合成有機金屬化合物的前體。[5]
- VCl3(THF)3 + 3 LiC6H2-2,4,6-Me3 → V(C6H2-2,4,6-Me3)3(THF) + 3 LiCl
參考資料
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