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三甲基胂

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三甲基胂
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三甲基胂(英語:Trimethylarsine,簡稱TMA)是一種分子式為(CH3)3As(常縮寫為AsMe3)的有機砷化合物。它是衍生物,且是最簡單的三烷基胂,具有類似大蒜的氣味。早在1854年人們已經發現了這種化合物。

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結構與合成

根據價層電子對互斥理論,三甲基胂的分子結構為三角錐形。分子中的As-C鍵平均長度為1.519 Å,C-As-C鍵角為91.83°。[1]這個鍵角是一個強烈的跡象,表明了三甲基胂分子中的原子軌域如同一樣,沒有或僅有極弱的混成,因此砷原子s軌域上的孤對電子嵌在3s軌域中,而不是像三甲胺孤對電子一樣由於sp3混成而裸露在外。

三甲基胂可以通過三氧化二砷三甲基鋁反應製得:[2]

As2O3 + 1.5 [AlMe3]2 → 2 AsMe3 + 3/n (MeAl-O)n

性質

三甲基胂具有自燃性,因為它能在空氣中發生以下的放熱反應,使其加熱至燃點:

AsMe3 + 1/2 O2 → OAsMe3(三甲基砷氧化物)

三甲基胂具有一定的毒性,[3][4][5]不過它的毒性常常被過分誇大。[6]

用途與重要性

三甲基胂在微電子學中被用作砷元素的來源之一。[7]在化學上它則被用於製取其他有機砷化合物,及作為配位化學研究中的配位基。

土壤岩石中的一些微生物能夠作用於無機砷元素,並向大氣中釋放副產物三甲基胂。[8]極少量的(ppm級)三甲基胂曾被發現於德國加拿大美國一些地方的填埋氣中,並且是其中最主要含砷化合物。[9][10][11]

毒性

在19世紀及20世紀初,人們曾認為一些室內中毒事件是由微生物產生的一種與顏料中的砷元素有關的氣體導致的。1893年,義大利醫生巴托羅密歐·高西歐發表了他的一份研究報告,將它認為引起中毒的氣體命名為「Gosio gas」,這種氣體後來被證明含有三甲基胂。[12]事實上,在潮濕的環境下,黴菌短帚霉英語Microascus brevicaulis通過含砷顏料(特別是曾用於室內牆紙上色的巴黎綠謝勒綠)的甲基化的確能夠產生大量的三甲基胂。[13]不過,後來的研究顯示三甲基胂的毒性很小,因此不可能是導致19世紀時是幾起嚴重中毒及死亡事件的化學物質。[6][14]

參考資料

外部連結

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