三聚乙醛

三聚乙醛（英語：Paraldehyde）是乙醛的三聚體^[2]，化學式(CH₃CHO)₃^[1]，也可看作是1,3,5-三噁烷的三個H被甲基取代的衍生物。相對應的四聚體是四聚乙醛。為無色液體，微溶於熱水，能與醇、醚混溶^[3]。

Paraldehyde
IUPAC名 2,4,6-Trimethyl-1,3,5-trioxane
系統IUPAC名 2,4,6-Trimethyl-1,3,5-trioxane
識別
CAS號	123-63-7  Y
PubChem	31264
ChemSpider	21106173
SMILES	CC1OC(C)OC(C)O1
InChI	1/C6H12O3/c1-4-7-5(2)9-6(3)8-4/h4-6H,1-3H3
InChIKey	SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYAO
EINECS	204-639-8
ChEBI	27909
KEGG	D00705
MeSH	Paraldehyde
性質
化學式	C6H12O3
摩爾質量	132.16 g·mol−1
外觀	Colourless liquid
氣味	Sweet
密度	0.996 g/cm3
熔點	12 °C（285 K）
沸點	124 °C（397 K）
溶解性（水）	soluble 10% vv at 25 Deg.
蒸氣壓	13 hPa at 20 °C[1]
磁化率	-86.2·10−6 cm3/mol
藥理學
ATC代碼	N05CC05（N05）
危險性
GHS危險性符號
GHS提示詞	Warning
H-術語	H226
P-術語	P210, P233, P303+361+353, P370+378, P403+235, P501
主要危害	Flammable
閃點	24°C - closed cup
爆炸極限	Upper limit: 17 %(V) Lower limit: 1.3 %(V)
致死量或濃度：
LD50（中位劑量）	Oral - Rat - 1,530 mg/kg Dermal - Rabbit - 14,015 mg/kg
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

三聚乙醛在工業和醫學上有其用途。

歷史

三聚乙醛是在1853年首先被德國化學家尤斯圖斯·馮·李比希發現，而它的實驗式於1838年由李比希的學生赫爾曼·馮·斐林（英語：Hermann von Fehling）所判定^[4][5]。李比希的另一學生，德國化學家Valentin Hermann Weidenbusch，完成了三聚乙醛的合成：將乙醛用硫酸或硝酸處理，並冷卻到0°C；然而，當以三聚乙醛與微量同樣的酸酸一同加熱，便會重新得到乙醛^[6]。

立體化學

三聚乙醛有兩個非對映異構體（順式和反式）。每一個非對映異構體均有兩個椅式構象異構體：

（1）和（4）是順三聚乙醛的構象異構體，而（2）和（3）則是反三聚乙醛的構象異構體。而（3）和（4）由於具有1，3-雙直鍵立體作用，使其結構變得高能量、不穩定，因此在一個三聚乙醛的樣本中，兩者的比例非常小^[7][8]。

製備與反應

乙醛和硫酸反應可製備三聚乙醛^[9]，此反應是放熱反應，反應焓為-133 kJ mol^-1[10]。反應產物受到溫度影響：於室溫或以上，傾向生成三聚乙醛，然而在較低溫度，則傾向生存四聚乙醛^[11]。

三聚乙醛與催化量的酸一同加熱，三聚乙醛重新分解成乙醛。

三聚乙醛較乙醛易處理，能成為乙醛的合成等價物，用於有機合成，如與溴（Br₂）反應生成三溴乙醛（英語：Bromal）。