八氯合二錸酸鉀

八氯合二錸酸鉀，是一種含有四重鍵的配合物，化學式為K₂[Re₂Cl₈]。這種深藍色鹽是金屬中心間具有四重鍵的化合物的典型早期代表例子。雖然該化合物尚無實用價值，但其表徵對於開闢四重鍵配合物的新研究領域具有重要意義。

八氯合二錸酸鉀
識別
CAS號	13841-78-6  Y
性質
化學式	K2Re2Cl8
莫耳質量	734.23 g·mol⁻¹
外觀	藍色固體
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

[Re₂Cl₈]²⁻離子中Re-Re四重鍵。

合成與反應

蘇聯化學家於1954年首次報道了K₂[Re₂Cl₈]的合成，^[1] 但直至1964年，美國無機化學家弗蘭克·阿爾伯特·科頓（F.A.Cotton）與哈里斯才確證該化合物具有短程Re–Re鍵（陰離子結構如圖所示），這是人類首次發現此類鍵合結構。^[2][3]這項經典研究的成果隨後推動了對其他能形成金屬-金屬鍵元素的新探索，例如鉻、鉬、鎢和鎝。^[4][5][6]

分子軌道理論認為該離子的四重鍵可表示為σ²π⁴δ²，也就是包括一個σ鍵、兩個π鍵和一個δ鍵。^[7]

結構與鍵合

(NBu₄)₂Re₂Cl₈樣品, 展示藍綠色[Re₂Cl₈]^2- 發色團

在[Re₂Cl₈]²⁻中，Re–Re鍵長為2.24 Å，Re–Re–Cl鍵角為104°，Cl–Re–Cl鍵角為87°。氯配體處於完全重疊狀態。儘管這種幾何構型導致氯離子之間產生排斥作用，但該構象使鉬(III)中心間的δ-δ重疊達到最大值，這一因素抵消了不利的氯離子排斥效應。