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十羰基二錸

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十羰基二錸
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十羰基二錸是一種無機化合物,分子式為Re2(CO)10。它可以購得,經常用作合成各種錸羰基配合物的起點。它首次於1941年由瓦爾特·希貝爾記錄,他通過將錸還原羰基化製備這個化合物。[1]十羰基二錸中有一對由一個Re-Re鍵連接的四角錐形Re(CO)5單元,形成一個全同羰基配合物。[2]

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結構及性質

十羰基二錸的晶體結構相當熟知。化合物由一對四角錐形的Re(CO)5單位組成,而它們由一個Re-Re鍵連接。此處可以發生兩種構象:交錯式和重疊式。重疊式構象佔所有構象的30%,它會產生一個D4h點群,但點群為D4d的交錯式比較穩定。Re-Re鍵長通過實驗發現為3.04Å。[3]

合成

十羰基二錸可以由七氧化二錸(Re2O7)在350 atm和250 °C下還原羰基化製備。

Re2O7 + 17 CO → Re2(CO)10 + 7 CO2

反應

羰基配體可以被其他如亞磷酸鹽的配體(以L標記)置換。[4]

Re2(CO)10 + 2 L   →  Re2(CO)8L2

這個化合物也可以通過鹵化「破裂」成單核Re(I)羰基配合物:[5]

Re2(CO)10  +  X2  →  2 Re(CO)5X  (X = Cl, Br, I)

加入溴就會生成五羰基溴化錸。它是許多錸配合物的中間體。這個化合物也可以氫化生成各種多錸配合物,最終得到錸元素。[6]

Re2(CO)10  → H3Re3(CO)12  → H5Re4(CO)12  → Re (metal)

十羰基二錸遇水時,就會經過光解作用轉化為羥基配合物:[7]

Re2(CO)10 → HRe(CO)5  +  Re4(CO)12(OH)4

應用

錸基催化作用可用於複分解反應、重整、氫化以及各種如加氫脫硫的加氫處理過程。[8]十羰基二錸可以用來促進醇的矽烷化(silylation)並製備矽醚,其反應為:[9]

RSiH3  +   R'OH     →   RH2SiOR' +   H2

參見

參考文獻

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