1941年4月9日，中華民國任命駐哥公使，兩國建交。1959年5月5日，兩國升格為大使級外交關係，哥斯大黎加開始派遣駐華大使。1962年至1970年期間，哥斯大黎加曾停派駐華大使。2007年6月1日，哥斯大黎加轉而與中華人民共和國政府建交，與中華民國政府斷交。7日，中華民國政府宣布與哥斯大黎加斷交。
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| 姓名（中文）
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姓名（原文）
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任命
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到任
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遞交國書
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離任
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外交銜級
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外交職務
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備註
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| 范爾格
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Fernán Vargas Rohrmoser
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1959年10月29日
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1961年6月
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大使
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特命全權大使
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| 戴高瑞
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Renato Delcore Alvarado
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1961年9月14日
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1961年9月29日
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1962年
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大使
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特命全權大使
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| 桑傑士
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Edgar Sánchez Matarrita
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1970年
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1971年1月5日
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1971年1月12日
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1978年7月
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大使
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特命全權大使
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| 高立輝
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Rafael Cob Jiménez
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1978年7月13日
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1978年7月21日
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1982年4月30日
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大使
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特命全權大使
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| 桑盧培
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Rodrigo Sánchez Ruphuy
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1982年7月12日
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1982年7月20日
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1983年
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大使
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特命全權大使
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| 法耶郎
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Federico Faerron Valdez
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1984年2月10日
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1986年9月
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大使
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特命全權大使
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| 謝如基
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Rubén Acón León
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1986年12月17日[1]
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1988年
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大使
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特命全權大使
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| 盧祖榮
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Francisco Tacsan Lam
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1988年11月19日[2]
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1990年4月20日[3][4]
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大使
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特命全權大使
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| 高立輝
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Rafael Cob Jiménez
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1990年9月21日[5]
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1990年9月27日[6]
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1994年4月
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大使
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特命全權大使
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再任駐華大使
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| 阿那妮亞
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Analia Stadthagen
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1994年4月5日
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1995年8月30日
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參事
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臨時代辦
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| 呂愛蓮
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Elena Alicia Wachong de Stover
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1995年8月30日[7]
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1995年9月5日[8]
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1998年9月[9]
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大使
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特命全權大使
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| 阿爾華雷斯
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Oscar Alvarez Araya
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1999年2月12日[10][11]
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2006年6月
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大使
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特命全權大使
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| 吳明廣
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Mario Acón Chea
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2007年3月14日[12]
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2007年6月21日
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大使
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特命全權大使
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