在高斯單位制,靜電學中的泊松方程的一般表達是

其中
是電勢,
是電場。
對於很大一部分的邊值條件,勢函數的梯度的唯一性(即電場的唯一性)可以如下證明。
反證,假設電勢有兩個解
和
。 令
,也就是兩個解的差。 已知
和
均滿足泊松方程,
必須滿足

應用一個恆等式

注意到右邊第二項恆等於零,於是可以將方程改寫為

在邊值條件所確定的邊界內對體積進行積分

應用散度定理,上式可以改寫為

其中
是邊值條件確定的曲面邊界。
由於
且 (
,那麼當上式左邊的曲面積分等於零的時候,
必須處處為零(即得
)。
這就意味著,該方程的解的梯度是唯一確定的,若且唯若如下條件成立

使得上式成立的邊值條件包括:
- 狄利克雷邊界條件:
在曲面邊界有定義。 因此
。於是,在邊界任意位置
,上式成立。
- 諾伊曼邊界條件:
在曲面邊界有定義。 因此
。於是,在邊界任意位置
,上式成立。
- 修改過的諾伊曼邊界條件 (也稱為羅賓邊界條件——其中假設邊界都是帶有已知電荷的導體):只需在邊界應用高斯定律,
也是有定義的。 因此,上式成立。
- 混合邊值條件(上述三個條件的組合):唯一性定理仍然成立。
邊界曲面還可以是無窮遠的邊界(即所求的電勢所在的區域沒有邊界)。在這種情況下,只要上述的曲面積分等於零,唯一性定理仍然成立。舉個例子,當被積函數下降的速度比表面積快的時候,該積分趨近於零。