聯二甲胂

聯二甲胂（英語：Cacodyl），化學式為(CH₃)₂As–As(CH₃)₂，是一種有機砷化合物，構成「卡戴特的發煙液體」（以法國化學家路易斯·克勞德·卡戴特·德伽西科特命名）的主要成分。它是一種有毒的油狀液體，帶有極難聞的大蒜味。聯二甲胂在乾燥空氣中會自燃。^[1]

聯二甲胂
聯二甲胂的球棍模型 聯二甲胂的空間填充模型
IUPAC名 Tetramethyldiarsane 四甲基二胂
別名	四甲二胂 四甲基聯胂 四甲聯胂
識別
CAS號	471-35-2  Y
PubChem	79018
ChemSpider	71351
SMILES	[As]([As](C)C)(C)C
InChI	1/C4H12As2/c1-5(2)6(3)4/h1-4H3
InChIKey	RSKPLCGMBWEANE-UHFFFAOYAG
EINECS	207-440-4
性質
化學式	C4H12As2
摩爾質量	209.98 g·mol−1
磁化率	-99.9·10−6 cm3/mol
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

製備

卡戴特首先通過乙酸鉀與三氧化二砷的反應製備了聯二甲胂和二甲胂氧的混合物（(CH₃)₂As–O–As(CH₃)₂）。隨後的還原產生了幾種甲基化砷化合物的混合物，包括二甲基聯胂。形成氧化物的反應類似於：

${\displaystyle \mathrm {4\ CH_{3}COOK\ +\ As_{2}O_{3}\ \longrightarrow \ ((CH_{3})_{2}As)_{2}O\ +\ 2\ K_{2}CO_{3}\ +\ 2\ CO_{2}} }$

後來開發了一種更好的合成方法，從一氯甲胂和二甲胂開始：

${\displaystyle \mathrm {\ As(CH_{3})_{2}Cl\ +\ As(CH_{3})_{2}H\ \longrightarrow \ As_{2}(CH_{3})_{4}\ +\ HCl} }$

歷史

羅伯特·威廉·本生為二甲胂基自由基(CH₃)₂As創造了名稱kakodyl（後來在英語中修改為cacodyl），來自希臘語κακώδης（「kakōdēs」，「惡臭」）和 ὕλη（「hylē」，「物質」）。^[2]

它由愛德華·弗蘭克蘭和羅伯特·本生研究約六年多，被認為是迄今為止發現的最早的有機金屬化合物，儘管砷不是真正的金屬。

對聯二甲胂的研究工作使本生提出了「甲基自由基」的假設，作為當時的自由基理論的一部分。

應用

聯二甲胂被用來試圖證明約恩斯·貝爾塞柳斯的自由基理論，這導致在研究實驗室中廣泛使用聯二甲胂。在第一次世界大戰期間，曾考慮過將聯二甲胂用作化學武器，但從未在戰爭中使用過。無機化學家發現了聯二甲胂作為過渡金屬配體的特性。

另見

• 二甲胂酸
• 路易氏劑
• 三甲基胂
• 二甲胂氰
• 二甲胂氧