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四羰基合鈷酸鈉
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四羰基合鈷酸鈉是四羰基鈷酸的鈉鹽,化學式為Na[Co(CO)4],其中鈷的氧化態為-1。
製備
在反應容器內加入CoCl2、Na2S2O3和甲醇,將CO充入反應容器,加入還原劑(如鐵粉)後攪拌,在溫熱、常壓下即可完成反應。[1]
以Co(CH3COO)2和Na2S2O4為起始原料,也能製得產物:[2]
- [Co(H2O)6]2+ + 11 CO + 12 OH- → 2 [Co(CO)4]- + 3 CO32- + 6 H2O
反應機理如下:(副反應略去)
- 首先水合鈷(II)離子和S2O42-反應,配體被取代而讓Co(II)活化,使CO分子更容易發生親核取代反應:
- [Co(H2O)6]2+ + 2S2O42- → [Co(S2O4)2]2- + 6H2O
- CN−、S2−、S2O32-等都可活化Co(II)。
- CO插入[Co(S2O4)2]2-,並發生歧化反應:
- [Co(S2O4)2]2- + 2 CO → [Co(CO)2S2O4]- + S2O4-
- 2 [Co(CO)2S2O4]- → Co(CO)4 + [Co(S2O4)2]2-
- 最後在還原劑(如Zn、Fe等)的存在下,使下反應持續向右進行:
- 2 Co(CO)4 + 2OH− + 3 [Co(S2O4)2]2- ⇔2 [Co(S2O4)3]3- + 2 Co(CO)4- + Co(OH)2
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參考文獻
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