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草酸鎳

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草酸镍
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草酸鎳是鎳的草酸鹽,化學式為NiC2O4,存在無水物和二水合物。其二水合物為淡綠色晶體。

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製備

草酸鎳二水合物可由新沉澱的氫氧化鎳草酸反應得到:[1]

Ni(OH)2 + H2C2O4 → NiC2O4·2H2O

也有方法是將氯化鎳的氨配合物和草酸反應,在低pH下,過量的草酸會將鎳氨配合物中的氨釋放出來,形成草酸鎳沉澱。草酸鎳的形貌與添加劑的種類或用量、溫度等因素有關。[2]

化學性質

草酸鎳二水合物在175~275℃分解,得到無水物。無水草酸鎳在空氣中受熱分解,生成一氧化鎳[3];在氬氣中受熱分解,生成金屬[4]

配合物

氨配合物

草酸鎳可以和氨形成配合物,氨合草酸鎳可由氯化鎳氨水草酸鈉在較高pH下反應得到(pH在1~7之間只能得到水合物)。

[Ni(NH3)]C2O4·3H2O為棒狀固體,分子量217.794;[Ni(NH3)2]C2O4·2H2O為針狀固體,分子量為216.809。[5]

對氨合草酸鎳加熱,可以得到NiC2O4[6]

肼配合物

向熱的硫酸鎳和草酸肼溶液混合物中滴加草酸至pH=3,生成Ni2(N2H6)(C2O4)3·4H2O,將此復鹽於492-615K受熱分解,可以得到肼合物Ni2(C2O4)2·N2H4(分子量325.476)。[7]

乙二胺配合物

鎳和乙二胺可以形成[Ni(en)3]C2O4·2H2O,該化合物加熱可得無水物[Ni(en)3]C2O4。[Ni(en)3]C2O4進一步加熱可以得到單乙二胺配體的配合物[Ni(en)]C2O4,該配合物在空氣中加熱的分解產物為NiO,在氬氣中加熱的分解產物為Ni[8]

草酸根配合物

鎳可以和草酸根形成陰離子配合物二草酸根合鎳(II)酸鹽英語Oxalatonickelate,如Na2[Ni(C2O4)2]·3H2O、(NH4)2[Ni(C2O4)2]·3H2O等。[9]。複雜陽離子的鹽也是已知的,例如[Cu(NH3)4][Ni(C2O4)2],將該化合物於氫氧化鈉的混合溶液中加熱至70~80℃,可以製得銅鎳合金納米粉末。[10]

參考文獻

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