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超原子

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超原子是一個表現出元素的原子性質的原子團簇原子從蒸汽冷卻時自然凝結成團簇時優先含有原子個數為(2,8,20,40,58等)的幻數。前兩個可以被看作是需要分別填充的第一和第二殼的電子數目。超原子中的自由電子占據整個的原子團外層,而不是分散在單個的原子上。價電子光譜性質及團簇作為整體所具有的化學價態要與相應的原子相似。根據超原子特殊的物理化學特性及潛在的應用價值,有人提出了三維元素週期表的概念[1]。比如TiO、ZrO和WC分別是金屬Ni、Pd和Pt的「超級原子」。

鋁原子簇

  • Al7 = 性質類似原子
    • Al7 = 性質類似於原子的2價和4價
  • Al13 = 性質類似鹵素原子[2]
    • Al13Ix, x = 1–13= 性質類似惰性元素[3]
  • Al14 = 性質類似鹼土金屬[4][5]
    • Al14Ix, x = 1–14.[3]
  • Al23
  • Al37
  • Al5Bi

磁性超原子

在過渡金屬中摻雜的金屬超原子中同時存在近自由電子軌道和局域d軌道,d軌道電子貢獻了超原子磁矩,而其他近自由電子使超原子具有高穩定性[6]

  • CsNa8 = 性質類似於單個Mn原子
  • TiNan(n=1~13)
  • FeMg8 = 兼具磁性和導電性
  • VCs8 = 兼具磁性和導電性
  • ScCs12
  • MnAuz4(SH)18

超鹵素

化合物具有超鹵素(superhalogen)特性用MXk+1來表示,M代表一個主族(包含氫原子 )或過渡金屬原子,X代表一個鹵素原子,k代表M原子的最正價。

  • MX2(M=Li,Na;X=Cl,Br,I)
  • MgX3、CaX3(X=F,Cl,Br).
  • Mg2F5
  • Mg2Cl5、Mg2Cl7
  • BX4、AlX4(X=F,Cl,Br)
  • Al(BH4)n=l~4、Al(BF4)n=l~4
  • MC14(M=Sc,Y,La)

超鹼金屬

化合物具有超鹼金屬特性用YMk+1來表示,Y代表一個主族或過渡金屬原子,M代表一個鹼金屬原子,k代表Y原子的最高負價。

  • XLin(n=2,3;X=F,CI,Br,I)
  • OM3(M=Li,Na,K)
  • LinFn+(n=3,4)
  • NLil5
  • BLil5
  • Na2X(X=SH,SCH3,OCH3,CN,N3)
  • Na2XY(X=同上)(Y=MgCl3,Cl,NO2).
  • B2Li11
  • M2Li2k+1+ (k=3,5,7;M=F,O,N,C,respeetively)

超鹵素超鹼金屬化合物

由於超鹵素,超鹼金屬團簇特殊的氧化還原特性 ,因此具有合成超原子間形成的分子(supermolecule)這一類新複合物的可能。

  • (Li3)+(SH)-(SH=LiF2,BeF3, BF,4)
  • LiBeX3(X=F,Cl,Br)
  • BLi6X(X=F,LiF2,BeF3,BF4)

其它超原子

  • Ag9
  • Ag13
  • Ag55
  • C60 = 富勒烯及其衍生物的也具有超原子態[7]
  • 當碳納米管/氮化硼納米管軸對稱的近自由電子鍵投影到垂直於軸的平面時,也可以觀察到與原子軌道相似的超原子態[8]
  • Li(HF)3Li = (HF)3 就像原子核[9]
  • VSi16F = 具有離子鍵[10]
  • 13個原子的原子簇[11]
  • 2000個原子的原子簇[12]

配體金屬團簇超原子

核心是金屬超原子的有機配體金屬團簇。

金配體金屬團簇超原子

  • RS(AuSR)2 [13]
  • Aun(SR)n−1
  • Aun(SR)n+1
  • Aum(S)n -
  • Aum(SR)n+
  • Au25–nAgn(SH)1818- (n = 1, 2, 4, 6, 8, 10, 12) [14]
  • Au25(SMe)18 [15]
  • Au25(SR)18
  • XAu24(SR)18 (X=Mn,Pd, Ag,Cd)
  • Au24(SR)20
  • Au102(p-MBA)44 [16][17]
  • Au102(SR)44
  • Au144(SR)60 [18]

其它配體金屬團簇超原子

  • Ga23(N(Si(CH3)3)2)11[19]
  • Al50(C5(CH3)5)12[20]

參看

參考

外部連結

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