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連二硫酸

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连二硫酸
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連二硫酸(H2S2O6)是一種只能在溶液中存在的化合物。[2]

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性質

連二硫酸是一種較穩定的強酸。室溫下,稀的連二硫酸溶液較穩定。溶液被濃縮或者受熱時,緩慢歧化分解為硫酸和二氧化硫:

H2S2O6 → SO2 + H2SO4

連二硫酸中的硫元素氧化態+5,理因能夠參與許多氧化還原反應。但實際上它與多數氧化劑(例如過錳酸鉀氯氣次氯酸鈉)和一般的還原劑都不發生作用,這可能是動力學原因造成的。

鈉汞齊可將連二硫酸鹽還原為亞硫酸鹽連二亞硫酸鹽[3]

S2O62- + 2 Na-Hg → 2 SO32- + 2Na+ + 2Hg
S2O62- + 4 Na-Hg + 4 H+ → S2O42- + 2H2O + 4Na+ + 4Hg

雖然電導實驗證明,連二硫酸是一種二元酸,但是目前為止還沒發現它的酸式鹽。所有的連二硫酸鹽都易溶於水。[2]它們是溫和的氧化劑和還原劑。連二硫酸根離子的結構與乙烷類似,但兩個SO3基團採取的構象與乙烷並不相同,這可能是由於鍵長不同造成的。S—S鍵長度是2.15 Å,而S—O鍵的鍵長短得多,只有1.43 Å。

製備

連二硫酸鹽可以由氧化亞硫酸鹽的方法製得(氧化態由+4到+5),但在大規模生產中用二氧化錳氧化冷的二氧化硫水溶液來獲得連二硫酸錳:

2MnO2 + 3SO2 → MnS2O6 + MnSO4

可以通過複分解反應將剛才獲得連二硫酸錳轉化為其他連二硫酸鹽:

Ba2+(aq) + MnS2O6(aq) + MnSO4(aq) → BaSO4(s)↓ + BaS2O6·2H2O(aq)

高濃度的連二硫酸後來用硫酸與連二硫酸鋇反應的方法成功製得:

BaS2O6(aq) + H2SO4(aq) → H2S2O6(aq) + BaSO4(s)↓

參考資料

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