達夫反應

Duff反應（Duff reaction，達夫反應），又稱「六亞甲基四胺甲醯化反應」

用六亞甲基四胺（烏洛托品）對芳香族化合物進行甲醯化。^{[1][2][3][4][5][6]}

此反應為親電芳香取代，其中親電試劑為烏洛托品衍生出的亞胺離子 CH₂⁺NR₂。 一碳的甲醯基來源於六亞甲基四胺中甲醛單位的亞甲基。 反應最初產物為另一亞胺離子，經水解得到芳香醛。

反應需要在芳環上有強活化基，如酚羥基。 醛基進入酚羥基的鄰位或對位（如果鄰位已有取代基）。

反應產率較低，但操作簡便，產物也較純淨。

例如用此反應合成3,5-二叔丁基水楊醛：^[7]

利用Duff反應合成3,5-二叔丁基水楊醛

以及合成丁香醛：^[8]

利用Duff反應合成丁香醛

反應機理

烏洛托品質子化、斷裂產生亞胺離子，亞胺離子對芳環發生親電芳香取代，經互變異構，生成一個苄胺衍生物。接下來烏洛托品部分發生第二次質子化、斷裂產生亞胺離子，然後進行分子內氧還作用，苄胺部分被氧化為亞苄基亞胺離子，它經過水解，即得到醛。^[9]

Duff反應的機理

參見

• Bouveault醛合成
• Bodroux-Chichibabin醛合成
• Reimer-Tiemann反應
• Sommelet反應
• Vilsmeier-Haack反應
• 化學反應列表