蒂芬諾–傑米揚諾夫重排反應

Tiffeneau-Demjanov重排反應（Tiffeneau-Demjanov rearrangement，縮寫TDR）

1-氨甲基環烷醇與亞硝酸反應，得到環上多一個碳的環酮。^[1]

Tiffeneau-Demjanov重排

此反應適用於制 C₅～C₉ 環，尤其是 C₅～C₇ 的環酮。反應底物可由相應的環酮與氰化氫加成後再還原得到，因此該反應是從低級環酮合成多一個碳的高級環酮的一種方法。

反應綜述：^[2][3][4]

反應機理

氨基與亞硝酸作用發生重氮化，接著放出氮氣，生成一級碳正離子，然後烴基遷移生成更加穩定的氧鎓離子，最後去質子化，得酮。

歷史

• 1901年～1903年，俄國化學家 Nikolai Demyanov 發現氨甲基環烷烴在用亞硝酸處理時，可得擴環的環醇。此反應稱為 Demjanov 重排。
• 1937年，Tiffeneau、Weill 和 Tchoubar 發現1-氨甲基環己醇用亞硝酸處理時，可很快重排為環庚酮。

參見

• Demjanov重排反應
• 嚬哪醇重排反應