全氯甲硫醇

全氯甲硫醇是化学式 CCl₃SCl的有机硫化合物，主要用于合成染料和抗真菌剂盖普丹和灭菌丹。它是无色且难闻刺鼻的油状液体，不过商购的样本呈黄色。它不溶于水，可溶于有机溶剂。全氯甲硫醇其实是一种硫基氯（英语：sulfenyl chloride），不是硫醇。^[6]

全氯甲硫醇
IUPAC名 Trichloromethyl thiohypochlorite
别名	三氯甲硫基氯 氯硫基三氯甲烷 硫代次氯酸三氯甲酯 Clairsit
识别
CAS号	594-42-3  Y
PubChem	11666
ChemSpider	11176
SMILES	ClC(Cl)(Cl)SCl
InChI	1S/CCl4S/c2-1(3,4)6-5
UN编号	1670
EINECS	209-840-4
RTECS	PB0370000
性质
化学式	CCl4S
摩尔质量	185.89 g·mol−1
外观	黄色油状液体[1]
氣味	难闻刺鼻[1]
密度	1.69 g/cm3（20 °C）[1]
熔点	-78 °C（195 K）（[1]）
沸点	147-149 °C（420-422 K）（[1]）
溶解性（水）	不溶[1]、反应
log P	3.47（预测）
蒸氣壓	0.4 kPa（20 °C）
折光度n D	1.5395[2]
偶极矩	0.65 D[3]
危险性
GHS危险性符号
GHS提示词	Danger
H-术语	H301, H311, H312, H314, H330, H335
P-术语	P260, P261, P264, P270, P271, P280, P284, P301+310, P301+330+331, P302+352, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310
NFPA 704	0 3 2
PEL	TWA 0.1 ppm（0.8 mg/m3）[4]
致死量或浓度：
LD50（中位剂量）	82.6 mg/kg（大鼠，口服）[5]
LC50（中位浓度）	11 ppm（大鼠，1小时） 16 ppm（大鼠，1小时） 9 ppm（小鼠，3小时） 38 ppm（小鼠，2小时） 11 ppm（大鼠，1 hr）
LCLo（最低）	388 ppm（人类，10分钟） 46 ppm（小鼠，10分钟）[5]
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

历史

1915年，法国在香槟战役中把全氯甲硫醇用作化学武器，但很快就因为容易被发现、分解和去除而被淘汰。^[7]

制备

全氯甲硫醇是由Rathke于1873年^[6]通过氯气和二硫化碳反应发现的，此方法至今仍用于生产全氯甲硫醇。这个反应由碘^[8]或氯化氢催化。^[9]

CS₂ + 3 Cl₂ → CCl₃SCl + SCl₂

2 CS₂ + 5 Cl₂ → 2 CCl₃SCl + S₂Cl₂

它也可以由氯化二甲硫醚^[10]或硫光气^[11][12]而成。

反应

全氯甲硫醇会缓慢水解：^[13]

CSCl₄ + 2 H₂O → CO₂ + 4 HCl + 1⁄8 S₈

它会被硝酸氧化，生成三氯甲磺酰氯（Cl₃CSO₂Cl），这是一种白色固体。^[7]它在140 °C的二甲苯和三氯化铁催化下用锡^[14]或9,10-二氢蒽^[15]脱氯，可以合成硫光气。^[16]

全氯甲硫醇会和氟化汞或氟化银发生卤素交换反应，生成二氯氟甲硫基氯（CCl₂FSCl）^[17][18]，后者可用来合成抗真菌剂苯氟磺胺（德语：Dichlofluanid）和对甲抑菌灵（德语：Tolylfluanid）。

危险性

全氯甲硫醇可通过呼吸道、皮肤或口服吸收。它会刺激眼睛、喉咙、支气管和肺泡，也会导致肝脏和肾脏损伤。^[19]对大鼠^[20][21]和小鼠^[22][23]的动物实验表明全氯甲硫醇是剧毒，中毒症状有腹泻、皮肤刺激以及呼吸急促。^[24]