六氯化钨

六氯化钨是一种无机化合物，由钨和氯组成，化学式 WCl₆。 在标准情况下，六氯化钨是一种深蓝色的挥发性固体。 在制备钨化合物时，它是一种重要的起始试剂。^[1] 其它电中性的六氯化物包括ReCl₆和MoCl₆。 高挥发性的WF₆ 也是已知的。

六氯化钨
Tungsten hexachloride 3D view
IUPAC名 Tungsten hexachloride Tungsten(VI) chloride
识别
CAS号	13283-01-7  Y
PubChem	83301
SMILES	Cl[W](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl
InChI	1S/6ClH.W/h6*1H;/q;;;;;;+6/p-6
EINECS	236-293-9
RTECS	YO7710000
性质
化学式	WCl6
摩尔质量	396.61 g/mol g·mol⁻¹
外观	深蓝色晶体，对水敏感
密度	3.52 g/cm3
熔点	275 °C（548 K）
沸点	346.7 °C（620 K）
溶解性（水）	水解
溶解性（碳氯化合物）	可溶
磁化率	−71.0·10−6 cm3/mol
结构
晶体结构	α:rhombohedral, β: hexagonal
配位几何	八面体型
偶极矩	0 D
危险性
主要危害	氧化剂，水解产生 HCl
相关物质
其他阴离子	六氟化钨 六溴化钨
其他阳离子	五氯化钼 铬酰氯
相关化学品	四氯化钨 五氯化钨
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

作为一个 d⁰ 离子， W(VI) 会形成抗磁性的化合物。六氯化钨的结构是八面体形， W–Cl 键的键长为 2.24–2.26 Å。^[2]

制备

在 600 °C下，在密封的管里用氯气氯化钨金属可以取得六氯化钨：^[3]

W + 3 Cl₂ → WCl₆

性质和反应

在室温下，六氯化物是一种蓝黑色固体。 在低温下，它会变成酒红色。^[4]六氯化钨的红色形式可以通过快速冷凝其蒸气而制得，该蒸气在缓慢加热下会恢复为蓝黑色形式。 它会水解成橙色的氯氧化物WOCl₄和WO₂Cl₂，甚至三氧化钨。WCl₆ 可溶于二硫化碳、四氯化碳和三氯氧磷。^[3]

三甲基铝可以甲基化六氯化钨，形成六甲基钨：

WCl₆ +3 Al₂(CH₃)₆ → W(CH₃)₆ + 3 Al₂(CH₃)₄Cl₂

用丁基锂处理得到的试剂可用于环氧化物的脱氧。 ^[5]

WCl₆ 的氯原子可以被很多配体替换，包括Br⁻，NCS⁻和RO⁻（R = 烷基、芳基）。

还原WCl₆可以形成五氯化钨和四氯化钨。

安全性

WCl₆ 是一个腐蚀性的氧化剂，水解会产生氯化氢。