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十甲基二茂鈷

化合物 来自维基百科,自由的百科全书

十甲基二茂鈷
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十甲基二茂鈷是一种有机钴化合物,分子式为Co(C5(CH3)5)2 ,缩写为 CoCp*
2
.它在常溫常壓是一种深棕色固体。该化合物在有机金属化学中用作强还原剂。

事实速览 十甲基二茂鈷, 识别 ...
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合成

十甲基二茂钴可通过用 CoCl2和LiCp*反應制备得來:[1]

2 LiCp* + CoCl2 → 2 LiCl + CoCp*2

由于甲基的诱导作用,十甲基二茂鈷比二茂鈷对空气更敏感。它是一种热稳定的化合物,可在真空中昇華

成鍵

十甲基二茂鈷是茂金属,具有理想的D5d對稱點群。与二茂钴一样,十甲基二茂鈷在其价電子壳層中具有19个电子数并且是顺磁性的。

十甲基二茂鈷可用作单电子还原剂。相对于二茂铁/二茂铁陽離子对,在二氯甲烷中[CoCp*2]+/0对的氧化还原电位为-1.94 V,而[CoCp2]+/0对的氧化还原电位为为-1.33 V。为了比较,在二氯甲烷中氧化还原二茂铁/二茂铁陽離子的氧化還原对与其十甲基化衍生物 FeCp*2+/0的氧化還原对之间的氧化還原電位差异为-0.59 V。 [2]

结构

十甲基二茂鈷和十甲基二茂铁具有非常相似的结构。[3]然而,十甲基二茂鈷的鈷相較18電子規則,具有额外的电子,而其占据相对于Co-C键的反键轨道。室温下棋Co-C鍵距离為2.118Å,略长于其他茂金属,例如二茂铁中的 Fe-C 键長,并且比其母体二茂鈷在室温下Co-C鍵的2.096Å鍵長上許多。(在氣相中,二茂鈷中的 Co-C鍵長为 2.119 Å,与十甲基二茂鈷的 Co-C键长幾乎相同)。 [4]

十甲基二茂鈷可和C60進行氧化还原反应:

2CoCp*2 + C60 → 2[CoCp*2]+ + [C60]2−

参考資料

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