四重键（英語：Quadruple bond），又稱四鍵或肆鍵，是以四對價電子在两个原子间形成的共價鍵，比常見的双键和三鍵更加复杂[1]。过渡金属（如铼、锝、钨、钼和铬）最常形成稳定的四重键，涉及的配体多為π碱，而非π酸配体。
八氯二錸（[Re2Cl8]2-）离子中，兩個錸原子以四重键的方式鍵結。
水合乙酸铬(II)和乙酸钼(II)二聚体的结构。
1844年，Eugène-Melchior Péligot第一个合成了含有四重键的化合物——![{\displaystyle {\mathrm {Cr} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}(\mathrm {OAc} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}(\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}}}](//wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/10667da263c94078527892b3a385ab58117174ae)
（乙酸铬(II)）。但接下来的一个世纪内却没有人意识到其中成键的独特性。[2]
1964年，弗蘭克·阿爾伯特·科頓以![{\displaystyle {\mathrm {K} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}[\mathrm {Re} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {Cl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{8}}]\,{\cdot }\,2\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }}](//wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e52a2d3281a04088cdcb384aa809aac204767113)
（八氯合二铼酸钾）為例，首次提出了四重键的概念。[3]多數關於四重键的研究都是出於科頓和他的同事之手。
中
键长只有2.24Å。在分子轨道理论中，四重键以
来描述，包括一个σ键、两个π键和一个δ键。
![{\displaystyle {\mathrm {K} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}[\mathrm {Mo} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {Cl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{8}}]}}](//wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/be2b33863ec9c7241a576389f03f4d2cf00a84a0)
（八氯合二钼酸钾）与上述的![{\displaystyle {\mathrm {K} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}[\mathrm {Re} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {Cl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{8}}]}}](//wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/249466aee1f08f175e5760c79fd5f4b7bc22bf3d)
是等电子体。[4]含钨四重键的例子则包括W2(hpp)4。
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![{\displaystyle {\mathrm {Cr} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}(\mathrm {OAc} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}(\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} ){\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/10667da263c94078527892b3a385ab58117174ae)
![{\displaystyle {\mathrm {K} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}[\mathrm {Re} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {Cl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{8}}]\,{\cdot }\,2\,\mathrm {H} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {O} }}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e52a2d3281a04088cdcb384aa809aac204767113)
![{\displaystyle {\mathrm {K} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{4}}[\mathrm {Mo} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {Cl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{8}}]}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/be2b33863ec9c7241a576389f03f4d2cf00a84a0)
![{\displaystyle {\mathrm {K} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}[\mathrm {Re} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{2}}\mathrm {Cl} {\vphantom {A}}_{\smash[{t}]{8}}]}}](http://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/249466aee1f08f175e5760c79fd5f4b7bc22bf3d)