李-凯斯勒方程

李-凯斯勒法（英語：Lee–Kesler method）或李-凯斯勒方程（英語：Lee–Kesler equation）是一种给定流体的临界压强P_c、临界温度T_c以及偏心因子ω下估算饱和蒸汽压的方法，由美孚公司的李炳益（Lee Byung Ik）和迈克尔·G·凯斯勒（Michael G. Kesler）于1975年提出^[1][2]。

方程与适用范围

李-凯斯勒方程是在皮策（英语：Kenneth Pitzer）对比态原理的基础上提出的一个三参数对比态方程：^[2]

${\displaystyle \ln P_{\rm {r}}=f^{(0)}+\omega \cdot f^{(1)}}$

${\displaystyle f^{(0)}=5.92714-{\frac {6.09648}{T_{\rm {r}}}}-1.28862\cdot \ln T_{\rm {r}}+0.169347\cdot T_{\rm {r}}^{6}}$

${\displaystyle f^{(1)}=15.2518-{\frac {15.6875}{T_{\rm {r}}}}-13.4721\cdot \ln T_{\rm {r}}+0.43577\cdot T_{\rm {r}}^{6}}$

其中

${\displaystyle P_{\rm {r}}={\frac {P}{P_{\rm {c}}}}}$，为对比压力；${\displaystyle T_{\rm {r}}={\frac {T}{T_{\rm {c}}}}}$ ，为对比温度（绝对温度，单位：K）。

其不适用于极性物质和低压情况，在此情况下计算得到的值与实际值相对误差可达10%，且低于实际值。对于压力高于1巴，即高于常压下沸点情况下，一般误差低于2%^[3]。

示例

以苯为例

• 临界温度T_c = 562.12 K^[4]
• 临界压力P_c = 4898 kPa^[4]
• 标准大气压下沸点T_b = 353.15 K^[5]
• 偏心因子ω = 0.2120^[6]

当温度为苯沸点时T = T_b ，算得预测值P = P_r · P_c = 99.69 kPa，而标准大气压下苯蒸气压实际值为P = 101.325 kPa，计算值与实际值相对误差为−1.61 %。

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