Iminium

funkční skupina From Wikipedia, the free encyclopedia

Iminium
Remove ads

Iminium je označení kationtu a funkční skupiny s obecným strukturním vzorcem [R1R2C=NR3R4]+.[1] Objevují se při řadě reakcí v syntetické chemii a biochemii.

Thumb
Obecný strukturní vzorec iminiového kationtu

Struktura

Iminiové kationty mají geometrie podobné alkenům. Centrální vazba C=N se nachází téměř ve stejné rovině jako všechny čtyři substituenty. Délky vazeb C=N jsou okolo 129 pm, tedy kratší než u jednoduchých vazeb C-N. Iminiové ionty vykazují cis-trans izomerii.

Thumb
Struktura kationtu u soli [Me2N=C(H)tolyl]+OTf, znázorňující téměř rovinný tvar iminiové funkční skupiny[2]

Příprava

Iminiové kationty lze získat protonací nebo alkylací iminů:

RN=CR'2 + H+ → [RNH=CR'2]+
RN=CR'2 + R"+ → [RR"N=CR'2]+

Rovněž vznikají kondenzací sekundárních aminů s ketony či aldehydy:

O=CR'2 + R2NH + H+ → [R2N=CR'2]+ + H2O

Tato reakce je zvratná a je součástí „iminiové katalýzy“.[3]

Jsou známy i jiné postupy, například otevírání cyklu pyridinu.[4]

Výskyt

Iminiové sloučeniny jsou v biochemii běžné, příkladem může být reakce pyridoxalfosfátu s aminokyselinami. Mnoho různých iminiových solí je součástí různých organických reakcí.

Thumb
"Eschenmoserova sůl", jedna z iminiových solí.[5]

Reakce

Iminiové soli mohou být hydrolyzovány na příslušný keton či aldehyd:[6]

[RR"N=CR'2]+ + H2O → [RR"NH2]+ + O=CR'2

Iminiové ionty je možné, například pomocí kyanoborohydridu sodného, zredukovat na aminy. Objevují se jako meziprodukty při reduktivních aminacích ketonů a aldehydů.

Příklady reakcí, při kterých se vytvářejí iminiové ionty

Remove ads

Iminyliové ionty

Iminyliové ionty mají obecný strukturní vzorec R2C=N+. Patří mezi nitreniové ionty.[7]

Odkazy

Loading related searches...

Wikiwand - on

Seamless Wikipedia browsing. On steroids.

Remove ads