Sommeletův–Hauserův přesmyk

Sommeletův–Hauserův přesmyk (pojmenovaný po Marcelu Sommeletovi^[1] a Charlesi R. Hauserovi^[2]) je přesmyková reakce některých benzylovaných kvartérních amoniových solí.^[3] Dalším reaktantem je amid sodný nebo jiný amid alkalického kovu; při reakci vzniká N,N-dialkylbenzylamin s nově navázanou alkylovou skupinou v pozici ortho. Příkladem může být reakce benzyltrimethylamoniumjodidu ([(C₆H₅CH₂)N(CH₃)₃]I), který se za přítomnosti amidu sodného přeměňuje na o-methylovaný derivát N,N-dimethylbenzylaminu.^[2]

Mechanismus

Proton na benzylovém methylenu je kyselý, jeho deprotonací se tvoří benzylylid (1). Tento ylid je v rovnováze s druhým ylidem vytvořeným deprotonací jedné z amoniummethylových skupin (2). I když je druhý ylid přítomen v mnohem menších množstvích, tak u něj probíhá 2,3-sigmatropní přesmyk, protože je reaktivnější než první ylid a následnou aromatizací tvoří konečný produkt (3).^[4]

Vedlejší reakcí je Stevensův přesmyk.