Darzens-Halogenierung

Die Darzens-Halogenierung, benannt nach dem französischen Chemiker A. G. Darzens ist eine Namensreaktion aus der organischen Chemie und wurde erstmals 1911 veröffentlicht. Die Reaktion beschreibt die Synthese von Halogenkohlenwasserstoffen aus Alkoholen.^[1]

Übersichtsreaktion

In einer S_Ni-Reaktion reagiert ein Alkohol mit Thionylhalogenid unter Einsatz von tertiären Aminen oder Pyridin zu einem Halogenkohlenwasserstoff:^[2]

Darzens-Halogenierung Übersicht

Reaktionsmechanismus

Der Mechanismus ist in der Literatur^[3] beschrieben und wird mit Thionylchlorid illustriert:

Darzens-Halogenierung Mechanismus

Der Alkohol 1 reagiert mit Thionylchlorid 2 unter Zugabe von Pyridin zur Zwischenstufe 3. Das Pyridin wird hierbei protoniert und gemeinsam mit einem Chloridion freigesetzt. Anschließende Elektronen- und Atomumlagerung in 3 liefert nach Abspaltung von Schwefeldioxid den Chlorkohlenwasserstoff (4).

Anwendung

In einer Darzens-Halogenierung reagiert Cholesterin unter Zugabe von Thionylchlorid und Pyridin zu Cholesterinchlorid.^[4]

Darzens-Halogenierung Anwendung