Perfluorcarbonsäuren

Perfluorcarbonsäuren (PFCA von englisch perfluorocarboxylic acid) sind chemische Verbindungen der Formel C_nF_(2n+1)COOH und gehören damit zur Familie der per- und polyfluorierten Alkylverbindungen (PFAS). Das einfachste Beispiel einer Perfluorcarbonsäure ist die Trifluoressigsäure. PFCA mit sieben oder mehr perfluorierten Kohlenstoffatomen, also ab der Perfluoroctansäure, werden als langkettig bezeichnet.^[1]

Perfluorbutansäure
C₃F₇COOH

Perfluoroctansäure
C₇F₁₅COOH

Perfluordicarbonsäuren sind ebenfalls bekannt, z. B. Perfluoroctandisäure C₆F₁₂(COOH)₂.^[2]

Produktion

Diese Verbindungen können durch elektrochemische Fluorierung der Carbonsäurefluoride und anschließende Hydrolyse hergestellt werden:

${\displaystyle {\ce {C_{n}H_{(2n + 1)}COF + (2n + 1) HF -> C_{n}F_{(2n + 1)}COF + (2n + 1) H2}}}$

${\displaystyle {\ce {C_{n}F_{(2n + 1)}COF + H2O -> C_{n}F_{(2n + 1)}CO2H + HF}}}$

Alternativ erfolgt die Herstellung mittels Fluortelomerisierung.^[3][4]

Eigenschaften

Perfluorcarbonsäuren sind Organofluoranaloga gewöhnlicher Carbonsäuren, aber sie sind um mehrere pK_S-Einheiten stärker (und sind damit starke Säuren) und weisen einen großen hydrophoben Charakter auf.^[5]

Aerober Biotransformationpfad von 8:2-FTOH über Zwischenprodukte zu unterschiedlichen PFCA im Boden^[6]

Verwendung

Trifluoressigsäure ist eine weit verbreitete Säure, die beispielsweise bei der Synthese von Peptiden eingesetzt wird. Ester der Trifluoressigsäure sind in der analytischen Chemie nützlich. Perfluorcarbonsäuren mit z. B. fünf bis neun Kohlenstoffatomen sind nützliche Fluortenside und Emulgatoren, die bei der Herstellung von Polytetrafluorethylen und verwandten Fluorpolymeren eingesetzt werden bzw. wurden.^[5]

Regulierung

In der EU wurden die Perfluoroctansäure (PFOA), die Perfluornonansäure, die Perfluordecansäure, die Perfluorundecansäure, die Perfluordodecansäure, die Perfluortridecansäure und die Perfluortetradecansäure als SVHC-Stoffe bewertet.^[7] PFOA darf – von wenigen spezifischen Ausnahmen abgesehen – seit 4. Juli 2020 in der EU nicht mehr hergestellt und in den Verkehr gebracht werden. In Gemischen liegt die Obergrenze für PFOA bei 25 ppb und für PFOA-Vorläuferverbindungen bei 1000 ppb.^[8][9] Für die PFCA der Kettenlängen C₉ bis C₁₄ gilt ein analoges Verbot seit 25. Februar 2023, wobei die Obergrenzen bei 25 ppb bzw. 260 ppb liegen.^[10]

PFOA inkl. ihrer Salze und verwandter Verbindungen wurden 2019 in die Anlage A des Stockholmer Übereinkommens aufgenommen.^[11] Langkettige Perfluorcarbonsäuren – Perfluornonansäure (C₉) bis Perfluorheneicosansäure (C₂₁) – wurden 2021 zur Aufnahme ins Übereinkommen vorgeschlagen,^[12] und 2025 in den Anhang A des Übereinkommens aufgenommen.^[13]

Systematik

Per- und polyfluorierte Alkylverbindungen (PFAS)[14]

Nicht-Polymere

Perfluorierte Alkylverbindungen

Perfluoralkylsäuren (PFAA)

Perfluorcarbonsäuren (PFCA)

Perfluorsulfonsäuren (PFSA)

Perfluorphosphonsäuren (PFPA)

Perfluoralkylethersäuren (PFEA)

Perfluoralkylethercarbonsäuren (PFECA)

Perfluoralkylethersulfonsäuren (PFESA)

Polyfluorierte Alkylverbindungen

Fluortelomere

Fluortelomercarbonsäuren (FTCA)

Fluortelomersulfonsäuren (FTSA)

Fluortelomeralkohole (FTOH)

Perfluoralkansulfonamidoverbindungen

Perfluoralkansulfonamide (FASA)

Perfluoralkansulfonamidoethanole (FASE)

Perfluoralkansulfonamidoessigsäuren (FASAA)

Polymere

Fluorpolymere

Perfluorpolyether (PFPE)

Seitenketten-fluorierte Polymere

Literatur

• OECD (Hrsg.): Fact Cards of Major Groups of Per- and Polyfluoroalkyl Substances (PFASs) (= OECD Environment, Health and Safety Publications. Series on Risk Management, Nr. 68). ENV/CBC/MONO(2022)1, 2022, 2. Perfluoroalkyl carboxylic (a) and dicarboxylic (b) acids, S. 16–30, doi:10.1787/59e7ffc6-en.
• Stephan Brendel, Éva Fetter, Claudia Staude, Lena Vierke, Annegret Biegel-Engler: Short-chain perfluoroalkyl acids: environmental concerns and a regulatory strategy under REACH. In: Environmental Sciences Europe. Band 30, Nr. 1, Dezember 2018, S. 9, doi:10.1186/s12302-018-0134-4, PMID 29527446, PMC 5834591 (freier Volltext).